[发明专利]一种对环境友好的合成硒代蛋氨酸的方法

权利要求书

1.一种对环境友好的合成硒代蛋氨酸的方法，所述硒代蛋氨酸化学结构式如式（6）：

                                                     （6），

式（6）中，硒代蛋氨酸的构型为L型或D型或外消旋体；

其特征是所述式（6）硒代蛋氨酸的合成方法按如下步骤： 

（一）．将通式（1）化合物溶于有机溶剂中，加入还原剂，还原生成如通式（2）的α-胺基保护的高丝氨酸； 

（二）．将所得通式（2）的α-胺基保护的高丝氨酸在有机酸、无机酸或路易斯酸催化下合环得到如通式（3）的高丝氨酸的内脂；

（三）．将所得通式（3）的高丝氨酸的内脂溶于有机溶剂，与M₂Se₂反应，反应产物加水混合后，混合液用乙醚或乙酸乙脂萃取，所得有机层经减压浓缩得到如通式（4）的二硒代高胱氨酸；所述M₂Se₂中， M为金属元素Li、Na或K；

（四）．将所得通式（4）的二硒代高胱氨酸经与还原剂反应后,再与甲基化试剂反应，得到如通式（5）的α-胺基保护的硒代蛋氨酸；

（五）．将所得通式（5）的α-胺基保护的硒代蛋氨酸去保护，得到如式（6）的硒代蛋氨酸；

所述步骤（一）~步骤（二）反应式如下：

；

所述通式（1）包括L型或D型或外消旋体，结构通式分别如下：

；

所述步骤（三）~步骤（五）反应式如下：

；

通式（1）~通式（5）中：R选自：烷基氧羰基、取代苄氧羰基、乙酰基、取代苯磺酰基或取代三苯甲基；

    所述烷基氧羰基结构式如下：

其中，R₂选自：甲基、乙基、叔丁基、异丙基、异丁基、三氯甲基、环己基、叔戊基、二苯甲基、金刚烷基、烯丙基或4-吡啶基甲基；

    所述取代苄氧羰基结构式如下：

其中，R₃、R₄、R5、R₆、R₇分别独立地选自：氢、甲氧基、硝基、羟基、,F 、Cl、Br或I；

所述取代苯磺酰基结构式如下：

其中，R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂分别独立地选自：氢、甲基、甲氧基、硝基、羟基、F、Cl、Br或I；

所述取代三苯甲基的结构式如下：

其中，R₁₃、R ₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇分别独立地选自： H、甲基、甲氧基、F、Cl、Br或I；

    所述通式（1）中的R'选自：甲基、乙基、异丙基、苄基、对硝基苄基、苯乙酮基或烯丙基。

2. 根据权利要求1所述的对环境友好的合成硒代蛋氨酸的方法，其特征是步骤（一）中，用于溶解通式（1）化合物的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醇、甲醇或甲基叔丁基醚。

3.根据权利要求2所述的对环境友好的合成硒代蛋氨酸的方法，其特征是步骤（一）中，所述还原剂选自：LiBH₄、NaBH₄、KBH₄、LiAlH₄、Ca(BH₄)₂、水合肼或一水合肼，还原试剂与通式(1)化合物反应的摩尔比为1～15:1；反应温度控制在-20℃～20℃。

4.根据权利要求1所述的对环境友好的合成硒代蛋氨酸的方法，其特征是步骤（二）中所述催化有机酸选自冰乙酸、三氟乙酸、磺酸、樟脑磺酸、对甲苯磺酸、柠檬酸或酒石酸；所述无机酸选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸或氢溴酸；所述路易斯酸选自无水三氯化铝、三氟化硼、无水氯化锌或五氧化二磷。