[发明专利]一种负载型有机铼催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种负载型有机铼催化剂，其特征在于，所述催化剂的活性组分甲基三氧化铼均匀分散在载体的表面，负载量为0.1-20wt％，所述的载体为磷酸锆类化合物，其化学通式为：Zr(O₃P-R)₂·nH₂O，其中，R为有机基团，具体为羟基、芳香基、烷基、羧基、氨基酸基团、磺基苯或冠醚；n为结晶水的数量，1≤n≤3。

2.根据权利要求1所述的一种负载型有机铼催化剂的制备方法，其特征在于，其具体制备步骤如下：

量取二氯甲烷1-20mL加入25mL的三口烧瓶中，依次加入0.1-20g的磷酸锆类化合物和0.01-0.5g的甲基三氧化铼，在N₂气氛保护下，采用避光处理，常温搅拌1-72h，得到的粉末即为负载型有机铼催化剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的磷酸锆类化合物采用成核晶化隔离法制备。

4.根据权利要求3所述的的制备方法，其特征在于，所述的成核晶化隔离法具体操作步骤为：称取3-30g的ZrOCl₂·8H₂O溶于去离子水中，加入1-10mL质量浓度为40-55％的HF溶液，最终稀释成100mL混合溶液I；然后再称取2-20g的苯磷酸，使用体积比为(1∶1)-(1∶5)的1-丙醇和水配制成100mL醇水溶液II；用双通道恒流蠕动泵把混合溶液I和醇水溶液II以相同的速度打入高速旋转的全返混旋转液膜反应器中，快速混合0.5-10min，调节反应器转子与定子之间的狭缝宽度为0.01-0.05mm，工作电压为100V，转子转速为2500-6000rpm；把制得的胶态浆液倒入水热釜，40-120℃反应10-100h；用大量的去离子水离心洗涤2-5次，至pH为7-8，用异丙醇洗1-3次，用丙酮洗1-3次，用乙醚洗1-3次，再在真空干燥箱干燥10-48h，即得磷酸锆类化合物。

5.根据权利要求1所述的一种负载型有机铼催化剂的应用，其特征在于，其应用于催化烯烃环氧化合成环氧化合物。

6.根据权利要求5所述的一种负载型有机铼催化剂的应用，其特征在于，所述的催化烯烃环氧化合成环氧化合物的反应条件为：反应温度为0-60℃，反应压力常压，采用甲醇或苯作为溶剂，溶剂用量1-10ml/10mmol烯烃，每毫升烯烃加入0.01-2.0g权利要求2的方法得到的催化剂，氧化剂过碳酰胺用量为0.1-4.0g/mL烯烃，反应时间1-48h。

7.根据权利要求6所述的一种负载型有机铼催化剂的应用，其特征在于，所述的烯烃为1-己烯、环己烯、环辛烯或苯乙烯；相应催化合成的环氧化合物为环氧己烷、环氧环己烷、环氧环辛烷或苯基环氧乙烷。