[发明专利]利用有机阴阳离子对进行金属催化偶联反应的方法

权利要求书

1.一种利用有机阴阳离子对进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，包括：

以有机阴阳离子对作为原料，所述有机阴阳离子采用以下方法制得，该方法包括：

a.将四烷基氢氧化铵或氢氧化膦与酸在水中混溶后得到反应混合物；

b.将得到的所述反应混合物在氮气N₂保护下搅拌8～12小时，得到离子交换产物；

c.对得到的所述离子交换产物进行冷冻干燥24～48小时，冻干后得到固态形式离子交换产物；

d.将得到的固态形式离子交换产物在30～50℃温度条件下真空干燥24～36小时后，即得到有机阴阳离子对；

将上述制得的有机阴阳离子与过渡金属催化剂混合并在氮气N₂保护下加入溶剂、卤代芳烃和亲核试剂的混合物形成的反应试剂，形成反应混合物；

将得到的所述反应混合物在20～50℃温度，氮气N₂保护下，搅拌24～36h，即得到偶联产物。

2.根据权利要求1所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述方法中的过渡金属催化剂为Pd催化剂和配体，或Cu催化剂和配体中的任一组，催化剂用量为催化剂的摩尔数与加入的溶剂、卤代芳烃和亲核试剂的混合物中的卤代芳烃摩尔数比为0.01～0.1。

3.根据权利要求1所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述加入的溶剂、卤代芳烃和亲核试剂的混合物中，溶剂、卤代芳烃与亲核试剂的用量按物质的量比为：溶剂∶卤代芳烃＝50∶1，卤代芳烃∶亲核试剂＝1∶1.5或1∶3，其中所述溶剂包括二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，二氧六环，四氢呋喃，乙腈、二氯甲烷，苯胺，氯苯，二甲苯，甲苯，水，甲醇，乙醇，异丙醇，正丁醇中的任一种或多种的混合物；所述卤代芳烃为氯苯，溴苯，碘苯和其取代衍生物中任一种；所述亲核试剂采用脂肪胺类，芳香胺类，含氮杂环和硫醇类化合物中的任一种。

4.根据权利要求1所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述方法中形成偶联产物的温度优选为25±3℃。

5.根据权利要求1所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述制备所述有机阴阳离子的方法中，所述四烷基氢氧化铵是指符合以下(a)式结构特征的单一化合物，氢氧化膦指符合以下(b)式结构特征的单一化合物：

(a)式和(b)式中，R₁、R₂、R₃、R₄中的各项均独立代表具有1-12个碳原子的烷基。

6.根据权利要求1所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述步骤a中的酸为有机酸或任一种无机酸。

7.根据权利要求1或6所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述酸的用量是与四烷基氢氧化铵或氢氧化膦等摩尔，所述水的摩尔用量为酸摩尔用量的50-60倍。

8.根据权利要求1所述的进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，所述步骤d中的真空干燥为在100～150Pa的真空度下进行真空干燥。

9.根据权利要求1或8所述的有机阴阳离子对的制备方法，其特征在于，所述步骤d中优选的反应温度为40℃。