[发明专利]香豆素及其类似物的固相合成方法

权利要求书

1.一种香豆素及其类似物(I)的固相合成方法，该类化合物通式如下：

式中R₁＝H、C_1-2烷基、取代苯基；R₂＝H、烷基、烷氧基；Z为O(氧)或为N(氮)-R，当Z为N-R时，R＝C_1-2烷基，

其特征在于：氮气保护下，1％交联聚苯乙烯负载的硒基溴试剂(II)在有机溶剂中与硼氢化钠和烯丙基溴反应制备聚苯乙烯负载烯丙基硒醚(III)；在卤代烃有机溶剂中用氯代丁二酰亚胺处理化合物III得到聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺试剂(IV)；在三氟甲烷磺酸三甲基硅酯催化下，试剂IV在卤代烃有机溶剂中，诱导反应物V中的苯环的邻位C-H与分子内羰基共轭的碳碳双键发生分子内烯烃的硒芳化反应，生成3-聚苯乙烯负载硒基-3，4-二氢苯并吡喃-2-酮(VI)，通过过滤和用不同溶剂洗涤中间体树脂VI；再将中间体树脂VI用分析纯的有机溶剂浸泡，用氧化剂将VI氧化成硒氧化物，继而发生硒氧化物的顺式消除，然后通过过滤和有机溶剂洗涤树脂，合并滤液和洗液，用有机溶剂萃取，干燥有机相，浓缩直接得到高纯度的产物I；反应物II、III、IV、V、VI的结构式如下：

香豆素的类似物即为2-喹诺酮化合物。

2.如权利1所述的的方法，其特征在于：由化合物(II)制备化合物(III)时，化合物(II)与硼氢化钠的摩尔比为1∶1.5～10.0；化合物(II)与烯丙基溴的摩尔比为1∶2.0～12.0；所用的有机溶剂为四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇；化合物(II)与有机溶剂的质量体积比为1∶10～100；反应温度为10～60℃，反应时间为6～72小时；后处理中洗涤树脂所用的有机溶剂为四氢呋喃、水、二氯甲烷、乙醇、甲醇、乙醚、丙酮。

3.如权利1所述的的方法，其特征在于：由化合物(III)制备化合物(IV)时，化合物(III)与氯代丁二酰亚胺的摩尔比为1∶3～30；所用的有机溶剂为干燥的C_1-2脂肪族卤代烃类；化合物(III)与有机溶剂的质量体积比为1∶10～100；反应温度为-10～60℃，反应时间为2～72小时；后处理中洗涤树脂所用的有机溶剂为干燥的C_1-2脂肪族卤代烃类。

4.如权利1所述的的方法，其特征在于由化合物(V)制备化合物(VI)时，化合物(IV)与三氟甲烷磺酸三甲基硅酯的摩尔比为1∶0.05～1.5；化合物(IV)与化合物(V)的摩尔比为1∶3～50；所用的有机溶剂为干燥的C_1-2脂肪族卤代烃类；化合物(IV)与有机溶剂的质量体积比为1∶10～100；反应温度为-80～0℃，反应时间为6～48小时；有机溶剂为四氢呋喃、水、二氯甲烷、乙醇、甲醇、乙醚、丙酮。

5.如权利1所述的的方法，其特征在于：将化合物(VI)转化化合物(I)时，所用的氧化剂为30％过氧化氢水溶液，间氯过氧苯甲酸，高碘酸钠；化合物(VI)与氧化剂的摩尔比为1∶10～40；所用的有机溶剂为四氢呋喃，C_1-2脂肪族卤代烃类；化合物(VI)与有机溶剂的质量体积比为1∶10～80；反应温度为0～70℃，反应时间为1～8小时；洗涤树脂所用的有机溶剂为C_1-2脂肪族卤代烃类。