[发明专利]一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂及其制备方法无效
申请号: | 201210022067.6 | 申请日: | 2012-01-31 |
公开(公告)号: | CN102600859A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
发明(设计)人: | 杨意泉;吴明;李建军;袁成龙;魏育才;方维平 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;C07C319/02;C07C321/04 |
代理公司: | 厦门南强之路专利事务所 35200 | 代理人: | 马应森 |
地址: | 361005 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成气 合成 硫醇 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂,其特征在于由载体、活性组分和活性促进剂M构成;所述载体是SiO2;所述活性组分是Mo-O-K基组合物,所述Mo-O-K基组合物由前躯体K2MoO4或钼酸铵加钾盐制得;所述活性促进剂M是一种过渡金属元素;所述活性组分按质量以K2MoO4计量,则催化剂组成的质量比为K2MoO4/M/SiO2=(0.01~0.3)/(0.01~0.1)/1;若活性组分以MoO3和K2O计量,则催化剂组成的质量比为MoO3/K2O/M/SiO2=(0.01~0.3)/(0.01~0.3)/(0.01~0.1)/1。
2.如权利要求1所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂,其特征在于所述钾盐采用K2O或K2CO3。
3.如权利要求1所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂,其特征在于所述过渡金属元素为Co的硫酸盐。
4.如权利要求1所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将载体SiO2用蒸馏水进行洗涤,然后依次用敏化液和活化液进行预处理;
2)将预处理后的载体放入计量的化学镀溶液中施镀,至不再有气泡产生,取出经化学镀后的载体经洗涤,烘干,即得到经活性促进剂修饰的中间体,记为Co-SiO2;
3)将经化学镀处理得到的中间体Co-SiO2置于按催化剂配比的前躯体的水溶液中浸渍,烘干;
4)将计量的K2MoO4用蒸馏水溶解,配制成溶液A,再将计量的Co-SiO2浸渍在溶液A中,烘干后即得K2Mo4/Co-SiO2催化剂;或
将计量的钼酸铵和碳酸钾用蒸馏水溶解,配制成溶液B,再将计量的Co-SiO2浸渍在溶液B中,烘干后即得Mo-O-K/Co-SiO2催化剂。
5.如权利要求4所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述敏化液采用含SnCl2 20~40g/L、HCl 80~100mL/L的溶液;所述活化液采用含PdCl2·2H2O 0.1~0.3g/L、SnCl2·2H2O 10~20g/L、HCl 150~250mL/L的溶液;所述预处理的时间为1~3min。
6.如权利要求4所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述化学镀溶液采用含硫酸钴10~40g/L、碱金属柠檬酸盐10~30g/L、碱金属次磷酸盐10~30g/L、硫酸铵10~30g/L的溶液,所述碱金属可采用钠;所述化学镀溶液的pH可为8~13。
7.如权利要求4所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述施镀的条件为,在水浴温度为70~90℃条件下施镀;所述洗涤可采用蒸馏水洗涤,所述烘干的温度可为110℃。
8.如权利要求4所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于在步骤3)中,所述前躯体采用(NH4)6MoO7O24·4H2O加一种钾盐;所述浸渍的时间可为12~24h;所述烘干的条件可为在110℃烘干8h。
9.如权利要求4所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于在步骤4)中,所述再将计量的Co-SiO2浸渍在溶液A中的时间为12h,烘干的条件为110℃下烘干4~8h。
10.如权利要求4所述的一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法,其特征在于在步骤4)中,所述再将计量的Co-SiO2浸渍在溶液B中的时间为12h,烘干的条件为110℃下烘干4~8h。
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