[发明专利]一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及催化剂，尤其是涉及一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂及其制备方法。

背景技术

甲硫醇是一种重要的化工有机中间体，是制备蛋氨酸的重要原料。甲硫醇有多种合成路线。例如美国专利US 5977011，US appl.856，232；欧洲专利EP0564706A等所公开的用甲醇与硫化氢反应合成甲硫醇的路线，其催化剂体系为WO₃-K₂O/γ-Al₂O₃，MgO-ZrO/γ-Al₂O₃等；法国专利FR appl.93，112，491公开了一种以过渡金属为催化剂，通过甲硫醚加氢的反应制备甲硫醇的方法；中国专利ZL98118186.4和ZL 98118187.2公开了一种由含高浓度硫化氢的合成气制备甲硫醇的催化剂，其活性组分Mo-S-K基由前驱物K₂MoS₄或(NH₄)₂MoS₄加钾盐转化而来，但其催化活性较低。中国专利ZL 200310100496.1和ZL 200410008377.8则公开了一种含硫化氢的合成气制备甲硫醇的催化剂，其催化体系为K₂MoO₄/MO_X/SiO₂，其活性组分Mo-O-K基由前驱物K₂MoO₄或钼酸铵加钾盐得到，而MO_X则是一种过渡金属钴和镍的氧化物。氧化钴是以硝酸钴用浸渍的方法负载在SiO₂上得到C oO/SiO₂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂及其制备方法。

所述由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂由载体、活性组分和活性促进剂M构成；所述载体是SiO₂；所述活性组分是Mo-O-K基组合物，所述Mo-O-K基组合物由前躯体K₂MoO₄或钼酸铵加钾盐制得；所述活性促进剂M是一种过渡金属元素；所述活性组分按质量以K₂MoO₄计量，则催化剂组成的质量比为K₂MoO₄/M/SiO₂＝(0.01～0.3)/(0.01～0.1)/1；若活性组分以MoO₃和K₂O计量，则催化剂组成的质量比为MoO₃/K₂O/M/SiO₂＝(0.01～0.3)/(0.01～0.3)/(0.01～0.1)/1。

所述钾盐可采用K₂O或K₂CO₃等。所述过渡金属元素可为Co的硫酸盐等。

所述由高硫合成气合成甲硫醇的催化剂的制备方法包括以下步骤：

1)将载体SiO₂用蒸馏水进行洗涤，然后依次用敏化液和活化液进行预处理；

2)将预处理后的载体放入计量的化学镀溶液中施镀，至不再有气泡产生，取出经化学镀后的载体经洗涤，烘干，即得到经活性促进剂修饰的中间体，记为Co-SiO₂；

3)将经化学镀处理得到的中间体Co-SiO₂置于按催化剂配比的前躯体的水溶液中浸渍，烘干；

4)将计量的K₂MoO₄用蒸馏水溶解，配制成溶液A，再将计量的Co-SiO₂浸渍在溶液A中，烘干后即得K₂Mo₄/Co-SiO₂催化剂；或

将计量的钼酸铵和碳酸钾用蒸馏水溶解，配制成溶液B，再将计量的Co-SiO₂浸渍在溶液B中，烘干后即得Mo-O-K/Co-SiO₂催化剂。