[发明专利]亚微米级缓释型香精微胶囊的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于材料技术领域，具体涉及一种以脲醛树脂为囊壁，以高稳定性纳米香精分散体为囊芯，通过原位聚合法制备亚微米级缓释型香精微胶囊的方法。

背景技术

微胶囊是由天然或合成分子制成的微型容器，它可以包埋、保护某些物质，并在需要时释放该物质。微胶囊的大小一般在1～1000μm范围内，内径小于1μm的颗粒称为纳米颗粒或纳米胶囊，大于1000μm的颗粒称为微粒或大胶囊。微胶囊化技术是香精工业上用于延缓香精释放的常用方法之一，以保护香精在使用和保存期间能够免受外界环境的影响，达到香精缓释的目的。

在美国专利US5066419中，将香料分散于非固体脂肪醇或脂肪酯或其混合物的载体物质中形成固体香料颗粒，并使用氨基塑料聚合物囊封起来形成包层颗粒。该包层颗粒可以保存和保护在贮存以及在洗涤剂组合物中易降解或易损失的香料，在使用时，其表面包层破开，使其内的载体/香料颗粒可以有效地将各种类型香料施加给织物或其他表面。除非固体脂肪醇或脂肪酯外，可作为载体物质的还有沸石(CN1408019A)、β-环糊精(CN1188143A)等多孔性物质。

欧洲专利W002/074430A1中，芳香成分被包囊于氨基塑料包囊，包囊外壳包含脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛的聚合物以及包含一种或多种酐的聚合物或共聚物的第二聚合物。这种疏水性的封装外壳保证了香料在加热升温的洗涤条件下和洗涤过程中其他化学刺激品的作用下保持稳定。

使用胺醛聚合物作为微胶囊疏水性外壳的织物洗涤组合物中，香料颗粒一般平均粒径小于400μm，经优选后介于100～150μm(CN1092806A)。河北科技大学冯薇等人以脲醛树脂为囊壁制备香精微胶囊，其微胶囊粒径约为3.5μm。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种能够提高香精缓释效果的亚微米级缓释型香精微胶囊的制备方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案是由下述步骤组成：

1、制备乳化剂

将含亚油酸50％～60％的大豆油、十二烷基苯磺酸钠、质量分数为98％的硫酸溶液加入蒸馏水中，大豆油与十二烷基苯磺酸钠、质量分数为98％的硫酸溶液、蒸馏水的质量比为1∶0.02～0.03∶0.1～0.15∶1～2，加热至90～100℃，恒温反应7～12小时，分离油相，得到混合脂肪酸；将混合脂肪酸、顺丁烯二酸酐、无水三氯化铝混合均匀，混合脂肪酸与顺丁烯二酸酐的质量比3.0～8.0∶1，顺丁烯二酸酐与无水三氯化铝的摩尔比为1∶0.04～0.06，140～190℃恒温反应2～6小时，得到三羧酸类中间体；将三羧酸类中间体与三乙烯四胺、N-氨乙基哌嗪、4-二甲氨基吡啶按质量比为1∶0.5～1∶0.3～0.6∶0.03～0.05混合均匀，150～210℃恒温反应2～6小时，制备成乳化剂。

2、制备纳米香精分散体

将步骤1制备的乳化剂配制成质量分数为1％的乳化剂水溶液；将茉莉香精、质量分数为1％的乳化剂水溶液、马来酸酐-苯乙烯共聚物按质量比为1∶35～45∶0.2～0.5混合均匀，室温乳化10～30分钟，制备成纳米香精分散体。

上述的茉莉香精由南京香料总厂提供。

3、原位聚合法制备亚微米级缓释型香精微胶囊

将脲和质量分数为37％的甲醛水溶液混合均匀，脲与甲醛的摩尔比为1∶1.5～2，用1mol/L的NaOH水溶液调节pH值至7.0～9.0，加热至60～70℃，恒温反应0.5～2小时，加入纳米香精分散体，纳米香精分散体与质量分数为37％的甲醛水溶液的质量比1∶0.2～0.4，混合均匀，用0.5mol/L的NH₄Cl水溶液调节pH值至2.0～4.0，加热至40～60℃，恒温2～6小时，停止反应，产物抽滤、洗涤、干燥，制备成亚微米级缓释型香精微胶囊。

本发明的制备乳化剂步骤1中，将含亚油酸50％～60％的大豆油、十二烷基苯磺酸钠、质量分数为98％的硫酸溶液加入蒸馏水中，大豆油与十二烷基苯磺酸钠、质量分数为98％的硫酸溶液、蒸馏水的最佳质量比为1∶0.03∶0.1∶1，加热至100℃，恒温反应10小时，分离油相，得到混合脂肪酸；将混合脂肪酸、顺丁烯二酸酐、无水三氯化铝混合均匀，混合脂肪酸与顺丁烯二酸酐的最佳质量比4∶1，顺丁烯二酸酐与无水三氯化铝的最佳摩尔比为1∶0.05，160℃恒温反应4小时，得到三羧酸类中间体；将三羧酸类中间体与三乙烯四胺、N-氨乙基哌嗪、4-二甲氨基吡啶按最佳质量比1∶0.75∶0.4∶0.04混合均匀，160℃恒温反应4小时，制备成乳化剂。