[发明专利]一种水产品中甲基汞残留量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种水产品中甲基汞残留量的测定方法，特别是涉及一种运用气相色谱-质谱联用仪测定水产品中甲基汞残留量的方法 

背景技术

甲基汞是一种具有神经毒性的环境污染物，主要侵犯中枢神经系统，可造成语言和记忆能力障碍等.其损害的主要部位是大脑的枕叶和小脑，其神经毒性可能与扰乱谷氨酸的重摄取和致使神经细胞基因表达异常，一般而言，有机汞的毒性比无机汞强，甲基汞是有机汞中毒性最强的汞化合物之一，由于具有亲脂性、生物积累效应和生物放大效应，其毒性是无机汞的几百倍。 

环境中排放的无机汞在一定条件下发生甲基化生成毒性更大的甲基汞，并通过鱼贝类从水中浓缩并富集可至数万倍，例如日本水俣湾鱼体中的甲基汞浓度达1-20mg/kg。进入人体的甲基汞大部分经消化道、皮肤、肺吸收，肠道吸收率为95％以上，从而危害人类健康，在食品安全倍受关注的今天，建立一个准确性强、灵敏度高、选择性好、干扰小的检测方法具有重要意义。 

现有甲基汞检测方法，样品处理以巯基棉富集，气相色谱填充柱ECD检测器测试为主。巯基棉处理过程费时费力，处理过的巯基棉不易保存，而且在富集甲基汞的同时将杂质也富集，杂质污染仪器降低灵敏度，而且ECD检测器只有保留时间定性。另外常见文献报道中提及的GC-AAS、HPLC-AFS等仪器联机比较麻烦，而且仪器需要专用，不易实现常规化检测甲基汞。并且大部分检测方法衍生后的衍生产物都存在不够稳定，检测灵敏度低，选择性和准确定性差的缺点。 

发明内容

本发明要解决的技术问题在于，避免上述现有技术的不足之处而提出一种借助气相色谱-质谱联用仪可准确定性、定量水产品中甲基汞残留量的方法：该分析方法衍生物稳定，选择性好，采用盐酸、氯化钠溶液提取，四苯硼钠衍生处理GCMS测定的方法，前处理操作简单易行，不需要复杂的富集处理，样品经反萃取衍生处理后，基质简单本底干扰小，不污染仪器。GCMS采用特征离子及保留时间双重定性，定性更准确，而且灵敏度高。 

本发明解决所述技术问题采用的技术方案是： 

提出一种水产品中甲基汞残留量的测定方法，包括以下步骤： 

①利用定体积的一定浓度盐酸和氯化钠溶液混合提取，甲苯萃取，L-半胱氨酸溶液反萃取，经一定体积两种浓度的衍生剂衍生后再正己烷萃取的前处理； 

②将经过前处理的样品溶液用气相色谱-质谱联用仪进行检测。 

步骤①中的具体步骤为：称取制备试样1g于50ml离心管中，加入6mol/L盐酸溶液5mL，超声提取30min。提取液冷却后，加入10％氯化钠水溶液10mL，涡旋3min后加入5ml甲苯，以4000r/min的转速离心5min，转移甲苯层，重复5ml甲苯提取两次，合并三次甲苯层后用5mL，1％L-半胱氨酸水溶液反萃取甲苯层后转移至15ml离心管中，其中加入1mL，0.1％硫酸溶液酸化，使其PH＝3的条件下加入1ml饱和硫酸铜溶液和0.2mL，0.1％四苯硼钠溶液衍生，再加入1ml正己烷振荡30min萃取，得萃取液。 

步骤②中，气相色谱条件为：DB-5MS 15m×0.25mm×0.1um色谱柱，进样口温度为280℃，进样口压力25.1kpa，进样模式为分流进样，程序升 温，从50℃保持1min后以每分钟10℃的速率升温到150℃，然后以每分钟30℃的速率升温到280℃，10∶1的分流比。质谱条件采用接口温度280℃，EI离子源，温度230℃，检测器电压是1.1Kv，选择279、292、294为特征离子，其中294为定量离子。 

同现有技术相比较，本发明的有益效果在于： 

1、采用本发明的6mol/L盐酸溶液和10％氯化钠溶液比例为2∶1的15mL提取液进行前处理，提取效率高、本底干扰小。 

2、采用本发明的1ml饱和硫酸铜溶液和0.2mL0.1％四苯硼钠溶液进行衍生，衍生化合物稳定，在质谱检测器上灵敏度高。 

3、采用本发明合适条件下的气相色谱-质谱联用仪进行检测，相比现有单采用气相色谱技术，方法选择性高，定性准确。 

附图说明

图1为本发明实施例1中所检测的甲基汞总离子流程色谱图，纵坐标代表总离子流的强度，横坐标代表保留时间，单位为分钟； 

图2为本发明实施例1中所检测甲基汞的279、292、294三个离子的离子色谱峰，纵坐标代表其对应离子的离子强度，横坐标代表保留时间，单位为分钟；