[发明专利][1,1′-双（二苯基膦）二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法。 

背景技术

以双齿膦配体为主的各种膦桥过渡双核配合物由于其结构特殊，具有新奇的催化反应性能，从而引起研究者的极大兴趣，二茂铁以其特殊的分子结构也受到了人们的广泛关注。1，1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)是将有机双齿膦配体与二茂铁相结合的新型配体，具有特定的柔性骨架，可以与另一个过渡金属原子形成各种各样的双金属及多金属配合物。这类配合物被广泛应用于催化氢化、C-C偶联、酮类的硅氢加成等反应。 

[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物(Pd(dppf)Cl₂·CH₂Cl₂)为Pd(II)与dppf形成的双金属溶剂配合物，用于催化羰基化、交叉耦合及铃木反应等。目前，溶剂配合物类化合物的合成方法一般为：先合成前驱体(如PdCl₂(dppf))，然后通过前驱体在对应溶剂(如CH₂Cl₂)中重结晶得到。该途径的制备过程比较繁琐，生产成本较高。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法。该方法直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl₂(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，易操作，反应条 件温和，产物以晶体形式析出，纯度大于99％，收率大于90％。 

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤： 

步骤一、将氯亚钯酸钠溶解于无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液； 

步骤二、将1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液； 

步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃～35℃的条件下搅拌反应1h～4h，反应结束后过滤反应液，得到橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶；所述氯亚钯酸钠与1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的摩尔比为1∶1.1～1.2。 

上述的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，步骤一中所述无水乙醇的用量为每克氯亚钯酸钠用10mL～20mL无水乙醇。 

上述的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，步骤二中所述二氯甲烷的用量为每克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁用5mL～10mL二氯甲烷。 

本发明与现有技术相比具有以下优点： 

1、本发明直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl₂(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，易操作。 

2、本发明反应条件温和，产物以晶体形式析出，纯度大于99％，收率大于90％。 

下面结合附图和实施例，对本发明技术方案做进一步的详细说明。 

附图说明

图1为dppf、PdCl₂(dppf)和本发明实施例1合成的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物三者的红外谱图。 

具体实施方式

实施例1 

步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于30mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液； 

步骤二、将4.15克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于41mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液； 

步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃的条件下搅拌反应1h，反应结束后过滤反应液，得到5.01克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率90.46％。