[发明专利]具有杀虫活性的哌啶醇衍生物、及其制备和用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有杀虫活性的哌啶醇衍生物、及其制备方法和应用。

背景技术

20世纪80年代中期拜耳公司(Bayer)开发出第一个新烟碱类杀虫剂吡虫啉，成为最成功的新型杀虫剂之一，以吡虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低等优点，成为新农药创制的重要热点领域。但是由于其过量频繁使用造成的较为严重的抗性问题以及由于结构相似性带来的新烟碱杀虫剂之间的交互抗性，在一定程度上限制了该类化合物的应用。因此，需要研发其他类型的杀虫剂。

4-哌啶醇由于含有活性中心氮和羟基，可在哌啶醇的氮的一端进行酰基化或在氧的一端进行酯化反应，从而得到磺酰胺或酯，可广泛应用于医药或农药方面，例如在氮的一端酰基化，得到含有磺酰胺基团的衍生物是兴奋剂的前体，ATP活性钾通道的抑制剂等。

取代的磺酰胺通常是通过取代的磺酰氯和胺类化合物在碱的催化下合成得到，使用空间位阻大的或不活泼的胺时，反应往往需要加热，但是加热时反应易产生副产物，不利于反应的后处理，产物纯化比较困难。

现广泛应用于酯合成工业的方法有酸酐酯化法，酰氯酯化法或者羧酸酯化法。酸酐和酰氯酯化法的整体合成路线复杂冗长，且往往会生成较多副产物。已报道的Steglich酯化反应就是利用羧酸和醇在1，3-二环己基碳化二亚胺/4-二甲氨基吡啶的体系下进行的，但是反应结束后副产物很难除去。目前用的比较多的是EDCI(1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐)代替1，3-二环己基碳化二亚胺，其主要特点是反应生成副产物可以通过水洗除去，但是产物后处理繁琐，不符合反应绿色化的要求，也不适合工业化生产。

因此，本领域迫切需要研发一类结构新颖、具有杀虫活性的、制备方法简单的哌啶醇衍生物。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一类结构新颖的具有杀虫活性的哌啶醇衍生物。

本发明的另一目的是提供一种反应条件温和、后处理便捷地、经济、高效的哌啶醇衍生物的制备方法。

本发明的另一目的是为生长中的和收获的作物不受昆虫攻击和侵扰而提供保护。

本发明第一方面提供了一种具有式(I)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐：

式中：

Ra和Rb分别独立地为未取代的或被一个或多个取代基所取代的C_5-14的芳香环或含N、O或S的芳香杂环，

其中所述取代基选自：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_2-4烯基、C_2-4炔基、卤素、氰基、硝基、羟基、或被选自卤素、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基的一个或多个取代基所取代的C_1-4烷基或C_1-4烷氧基。

在另一优选例中，Rb为未取代的或被一个或多个取代基所取代的苯环，所述取代基选自：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、卤素、氰基、硝基、C_1-4卤代烷基或C_1-4卤代烷氧基。

在另一优选例中，所述取代基选自：卤素、氰基、硝基、C_1-4卤代烷基或C_1-4卤代烷氧基；较佳地为硝基或被F，Cl，Br取代的C_1-4烷基；更佳地为三氟甲基。

在另一优选例中，Rb为未取代的或被一个或多个取代基所取代的呋喃或苯并呋喃，所述取代基选自：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、卤素、氰基、硝基、C_1-4卤代烷基或C_1-4卤代烷氧基。

在另一优选例中，所述式(I)化合物中的羰基连在呋喃环的α位或β位。

在另一优选例中，Rb为卤代的呋喃或卤代的苯并呋喃(取代基为卤素)，更佳地，卤素取代基位于呋喃环的α位。

在另一优选例中，Rb为未取代的或被一个或多个取代基所取代的吡啶或苯并吡啶，所述取代基选自：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、卤素、氰基、硝基、C_1-4卤代烷基或C_1-4卤代烷氧基。

在另一优选例中，所述式(I)化合物中的羰基连在吡啶环的α位或β位。