[发明专利]一种制备毛用活性艳蓝3G的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，涉及一种活性染料制备方法的研究，具体地涉及一种制备毛用活性艳蓝3G的方法。

背景技术

Ciba公司于1966年开始推出Lanasol系列毛用活性染料。在Lanasol系列活性染料中，Lanasol Blue 3G是其中一个蓝色品种，国内市场上称其为毛用活性艳蓝3G，结构式如下：

毛用艳蓝3G活性染料可用于蛋白质纤维材料的染色和印花，例如羊毛、羊绒、丝等纤维的染色和印花，也可用于散毛、毛条、纱线、地毯、经防缩整理的织物及机织物的染色和印花。毛用活性艳蓝3G染料在羊毛、丝等纤维上染色后，呈现艳丽的蓝色，具有极高的固色率和优异的耐晒牢度及染色牢度。

有关Lanasol Blue 3G的制备方法在专利CH489581中有介绍，以1-氨基-4-(4’-氨基苯胺)-蒽醌-2-磺酸(如下式II)为起始原料经过磺化、与2，3-二溴丙酰氯缩合，或者先与2，3-二溴丙酰氯缩合，再磺化，然后脱溴、盐析得到产品Lanasol Blue 3G。

波兰专利PL40811公开了一种1-氨基-4-(4’-氨基苯胺)-蒽醌-2-磺酸的合成方法：溴氨酸与对苯二胺进行缩合反应得到，反应在氮气保护下进行。该方法反应时间长、有色杂质多、精制过程复杂(多步精制，例如脱色，盐析等步骤)，得量低；同时现有的制备方法所用2，3-二溴丙酰氯需先溶于有机溶剂(例如丙酮)，最后脱溴液都需要盐析才能得到满足印染要求的目的产物，这样操作加长了反应周期、增加了劳动强度和能源消耗，同时有色滤液给环境带来大量污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备毛用活性艳蓝3G的方法，以克服现有制备方法存在的反应周期长、劳动强度大以及环境污染问题。通过大量的研究，申请人开发出一条适合工业化生产、后处理简单的工艺路线，确定了各反应步骤中适宜的工艺条件，从而完成了本发明，实现了本发明的目的。

本发明的技术方案如下：

一种制备毛用活性艳蓝3G的方法，包括以下步骤：1)溴氨酸与对氨基乙酰苯胺在催化剂作用下进行缩合，酸化处理后得到缩合产物；2)缩合物用发烟硫酸磺化，再碱性水解脱去乙酰基；3)水解产物与2，3-二溴丙酰氯缩合，再脱溴制得染料活性艳蓝3G。制备流程用方程式表示如下：

本发明适宜的工艺条件如下：

1)溴氨酸与对氨基乙酰苯胺在催化剂作用下进行缩合的反应步骤中，所述的催化剂选自硫酸铜和氯化亚锡。两种催化剂的加入量(以摩尔计)分别为溴氨酸的5～10％。溴氨酸与对氨基乙酰苯胺的投料摩尔比为1∶1～2.5，缩合温度为40～100℃，pH值8～12；进一步优选投料摩尔比为1∶1～1.3，缩合温度为60～90℃，pH值9～11。

不同于以往的用溴氨酸为原料生产的蒽醌类染料的操作方式(在缩合反应时需要分批、例如分三批加入催化剂)，上述缩合反应的催化剂可一次性加入。这样既方便操作，又省时省力。

缩合反应完成后，酸化处理缩合产物、过滤、滤饼干燥备用。适宜的酸化条件：pH值0～3，过滤温度5～80℃；优选的酸化条件：pH值1～2，过滤温度20～50℃。

2)干燥的缩合物进行磺化及水解反应时，首先在0～5℃下将缩合物分批加入3％～25％(游离的SO₃含量)的发烟硫酸中，缩合物与发烟硫酸中游离SO₃的摩尔比为1∶1.5～3。控制反应温度在0～60℃；然后在碱性水溶液(例如氢氧化钠水溶液)中进行水解，脱去乙酰基，水解反应温度40～100℃。

优选磺化反应条件为温度25～40℃，发烟硫酸浓度7％～15％；优选的水解反应条件为温度70～100℃。

3)水解产物与2，3-二溴丙酰氯进行缩合反应(亦称二次缩合)时，反应条件优选加料摩尔比为1∶1～1.5，缩合温度为-5～25℃，pH值3～9；进一步优选投料摩尔比为1∶1～1.3，缩合温度为-5～10℃，pH值5～8。此步操作与常法不同，将2，3-二溴丙酰氯直接加到水解产物中，使该步反应既降耗、又省时。

调节上述二次缩合得到的二缩合反应液的pH值至8～11，于20～60℃进行脱溴反应，得到目的产物的染料液；进一步优选的反应条件为脱溴反应温度30～50℃，pH＝8～10。