[发明专利]脱氢催化剂及其制备方法和应用以及环己醇脱氢制备环己酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱氢催化剂及其制备方法，以及本发明的脱氢催化剂的在脱氢反应中的应用，以及一种环己醇脱氢制备环己酮的方法。

背景技术

环己酮是聚酰胺-6和聚酰胺-6，6的一种重要中间产品，在工业生产中，它主要由环己醇的催化脱氢反应生产。一般有两种类型的环己醇催化脱氢过程，一种是在320-420℃温度下进行的环己醇高温脱氢，另一种是在220-260℃温度下进行的环己醇低温脱氢。

高温脱氢由于在高温下容易发生如环己醇脱氢成环己烯等副反应，因此，目标产物的选择性较低，由此影响了该过程的经济性。

低温脱氢一般在铜基催化剂存在下进行，然而由于一般在相对较低的温度下进行环己醇的脱氢，因此，通常转化率相对较低，为了提高该过程的环己醇的转化率，已有较多的研究，并且大部分研究均是通过改进催化剂来提高该过程的催化效率，由此提高环己醇的转化率。

GB-A 1081491公开了Cu/Al₂O₃催化剂，SU-A465217公开了Cu/Li/SiO₂催化剂，SU-A 522853公开了Cu/K/Al₂O₃催化剂，前述催化剂一般是通过在预制载体上沉积铜盐或浸渍合适的铜盐溶液制备得到，且载体一般为三氧化二铝Al₂O₃。

在Chang等人的，Appl.Catal.A103(1994)233-42中，已经公开了一种在有配位剂存在的情况下，使用还原剂在载体上无电镀铜或还原沉积铜，以制备环己醇非氧化性脱氢用铜催化剂的方法，所用的载体为表面积是22.6m²/g的α-Al₂O₃。

由此可见，现有技术为了提高催化剂的活性，一般通过优化载体来实现，虽然均获得了一定的改进，但是催化剂的活性仍有待提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种活性较高、选择性较好的脱氢催化剂。

为了实现上述目的，本发明提供了一种脱氢催化剂，该催化剂包括载体和负载在该载体上的脱氢活性组分，其中，所述载体为面包圈状SBA-15。

本发明提供了一种制备脱氢催化剂的方法，该方法包括：将脱氢活性组分的可溶性盐溶液与载体接触，将接触后的载体进行干燥、焙烧；其中，所述载体为面包圈状SBA-15。

本发明提供了一种本发明的脱氢催化剂在脱氢反应中的应用。

本发明提供了一种环己醇脱氢制备环己酮的方法，该方法包括：在脱氢条件下，将环己醇与脱氢催化剂接触，其中，所述脱氢催化剂为本发明所述的脱氢催化剂或按照本发明所述的脱氢催化剂的制备方法制备得到的脱氢催化剂。

本发明通过使用面包圈状SBA-15作为脱氢催化剂的载体，使得本发明的催化剂相比于现有技术的采用三氧化铝等作为载体的脱氢催化剂具有更高的活性和选择性，推测是由于面包圈状SBA-15的特殊的微晶结构使得其可以更好的与脱氢活性组分进行结合，且脱氢活性组分能够分散的更加均匀，由此提高了催化剂的活性和选择性。并且，在本发明的优选实施方式中，采用铜和银作为活性组分可以进一步提高本发明的催化剂的活性和选择性，推测是由于铜和银可以在面包圈状SBA-15载体上很好的分散。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种脱氢催化剂，该催化剂包括载体和负载在该载体上的脱氢活性组分，其中，所述载体为面包圈状SBA-15。

本发明通过使用面包圈状SBA-15作为脱氢催化剂的载体，使得本发明的催化剂相比于现有技术的采用三氧化铝等作为载体的脱氢催化剂具有更高的活性和选择性，推测是由于面包圈状SBA-15的特殊的微晶结构使得其可以更好的与脱氢活性组分进行结合，且脱氢活性组分能够分散的更加均匀，由此提高了催化剂的活性和选择性。

本发明中，所述面包圈状SBA-15可以为面包圈状SBA-15的成型体，也可以直接为面包圈状SBA-15(一般为粉末状)，本发明对此无特殊要求。