[发明专利]环己烯水合用催化剂及其制备方法和环己醇的制备方法有效
申请号: | 201210050623.0 | 申请日: | 2012-02-29 |
公开(公告)号: | CN103285917A | 公开(公告)日: | 2013-09-11 |
发明(设计)人: | 曲良龙;董维正;王月;金芃澔;南方;陈健 | 申请(专利权)人: | 北京安耐吉能源工程技术有限公司;北京华福工程有限公司 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07C35/08;C07C29/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王浩然;王凤桐 |
地址: | 100085 北京市海*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 己烯 水合 催化剂 及其 制备 方法 己醇 | ||
1.一种环己烯水合用催化剂,该催化剂含有棒状SBA-15、磷酸和具有式(I)所示结构的化合物:
式(I)。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述棒状SBA-15的含量为40-90重量%,所述磷酸的含量为2-20重量%,所述具有式(I)所示的结构的化合物的含量为5-50重量%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述棒状SBA-15的最可几孔径为6-10纳米,孔体积为0.5-1.5毫升/克,比表面积为600-700平方米/克,棒的长度为30-100微米。
4.一种环己烯水合用催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将三甲胺、1,4-丁烷磺内酯和棒状SBA-15在有机溶剂中进行第一接触,并将第一接触产物中的第一有机溶剂去除;所述第一接触的条件包括第一接触的温度为20-70℃,第一接触的时间为8-72小时,1,4-丁烷磺内酯与三甲胺的摩尔比为0.8-1.2∶1,所述棒状SBA-15与三甲胺的重量比为4-90∶1;
(2)在-5℃至10℃下,将步骤(1)得到的产物与硫酸进行第二接触,所述第二接触的条件包括第二接触的温度为40-90℃,第二接触的时间为3-10小时,所述硫酸与步骤(1)中三甲胺的摩尔比为0.7-1.2∶1;
(3)惰性气体保护下,在第二有机溶剂中,将磷酸负载在步骤(2)得到的产物上,所述磷酸与步骤(1)中三甲胺的重量比为5-20∶1。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,该方法还包括将步骤(1)得到的第一接触产物依次用乙醇、甲苯和无水乙醚洗涤后干燥;和/或该方法还包括将步骤(2)得到的第二接触产物用水洗涤后干燥。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述方法还包括在将所述棒状SBA-15进行第一接触前,在惰性气氛保护下,将所述棒状SBA-15在300-900℃温度下加热7-10小时。
7.一种环己醇的制备方法,该方法包括在水合反应条件下,在催化剂和助溶剂存在下,将环己烯和水进行第三接触,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-3中任意一项所述的催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述助溶剂含有苯甲酸、乙酸和3,3,5-三甲基环己酮,所述苯甲酸、乙酸和3,3,5-三甲基环己酮的重量比为0.5-2∶0.01-0.15∶1。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,所述助溶剂、催化剂、水与环己烯的重量比为0.05-10∶0.01-5∶0.3-10∶1,优选为0.1-5∶0.2-1∶0.5-3∶1,更优选为0.5-1.2∶0.3-0.8∶0.8-1.5∶1。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法,其中,所述水合反应的条件包括反应温度为80-160℃,反应压力为0.1-5MPa,反应时间为1-6小时,反应气氛为惰性气氛。
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