[发明专利]一种FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法

说明书

技术领域

本发明属于清洁车用燃料生产技术领域，具体地说，涉及一种FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法。

背景技术

随着我国经济的快速发展，对于石油资源的需求量越来越大。2010年我国石油需求量达4.55亿吨，其中原油和成品油进口2.5余亿吨，石油资源的短缺已成为制约我国经济与社会可持续发展的瓶颈。而未来几十年内，石油下游产品中最短缺的是车用运输燃料，主要为汽油和柴油(当代石油石化，2009年第17卷第11期，我国炼油及石化工业可持续发展的对策思考)。

随着对环保问题的日益关注，近年来，各国均对成品油的质量标准提出了更高的要求，特别是对硫含量的限制指标不断升级。而我国汽油生产的现状是近80％的汽油来自催化裂化，其烯烃含量和硫含量高(成品汽油中＞95％的硫来自催化裂化汽油)，而芳烃含量较低(～20％)。FCC汽油中烯烃对汽油辛烷值贡献较大，为达到国IV、欧V标准清洁汽油，需进一步加氢脱硫降低汽油中硫、烯烃含量，而该过程面临的最大问题是在深度脱硫过程中烯烃易被加氢饱和为烷烃，导致汽油辛烷值大幅度下降。尤其，我国地方炼油企业催化裂化掺渣比高，导致催化汽油中硫、烯烃含量高，汽油清洁化难度大。传统的加氢精制技术难以满足其清洁化升级要求。

近年来，国内外开发了一些催化汽油选择性加氢脱硫技术，如Prime-G、Prime-GW及国内科研单位的相关汽油加氢脱硫技术，但这些技术在地方炼油企业高硫、高烯烃催化汽油加氢精制应用中存在催化剂失活快、烯烃饱和率高、汽油辛烷值损失大的不足。

本发明人先期在在CN201110009189.7、CN200910028852.0、CN200810024072.4等中披露了FCC汽油加氢脱硫的方法及其催化剂，用于加氢脱硫过程中具有脱硫性能好、烯烃饱和少、辛烷值损失低的特点；本发明人在CN201010240719.4披露了一种用于含烯烃液化气芳构化反应的固定床多级反应器及应用，可灵活实现液化气高效催化转化为车用燃料，并有效控制反应床层温升。

本发明是上述发明的延续和拓展，针对现有FCC汽油加氢脱硫技术用于高硫、高烯烃催化汽油加氢精制过程催化剂失活快、烯烃饱和率高、汽油辛烷值损失大等诸多问题，通过本发明提供的FCC汽油加氢脱硫-加氢脱硫后重组分汽油与液化气共进料芳构化联合过程生产满足国IV、国V标准清洁汽油，具有反应工艺灵活、汽油脱硫率高、产品辛烷值不损失甚至有所提升、汽油收率增加的特点。

发明内容

本发明的目的是提供一种FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法，具体地说，本发明通过FCC汽油加氢脱硫-加氢脱硫后重组分汽油与液化气耦合芳构化改质联合过程生产满足国IV、欧V标准清洁汽油，解决高硫、高烯烃FCC汽油加氢精制过程催化剂失活快、烯烃饱和率高、汽油辛烷值损失大等诸多问题，具有反应工艺灵活、汽油脱硫率高、产品辛烷值不损失甚至有所提升、汽油收率增加的特点。

本发明提供了一种FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法，馏分FCC汽油依次经过选择性加氢过程与预脱硫过程处理后，再分馏出HCN重组分进行加氢脱硫处理；加氢脱硫处理后的HCN重组分与液化气共进料，进入固定床多级芳构化反应器，通过烯烃的聚合、裂解、芳构化、氢转移过程恢复/提升汽油产品的辛烷值。

本发明提供的FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法，所述的所述的全馏分FCC汽油选择性加氢过程为全馏分FCC汽油混氢后进入固定床选择性加氢反应器，进行二烯烃、苯乙烯的选择性加氢脱除以及α-烯烃的异构化反应。所述的全馏分FCC汽油选择性加氢单元为液-固相反应，反应操作条件为温度120～200℃，压力为1.5～2.5MPa，反应质量空速3.0～8.0h^-1，氢油体积比50～250。

本发明提供的FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法，所述的全馏分FCC汽油预脱硫过程为全馏分FCC汽油经选择性加氢后的产物进入固定床加氢预脱硫反应器，进行小分子硫醇、硫醚、噻吩、二硫化物的低温脱除，该过程烯烃饱和率小于5％。

本发明提供的FCC汽油加氢脱硫-液化气芳构化耦合改质的方法，所述的全馏分FCC汽油预脱硫反应在低温下进行，反应操作条件温度为210～250℃，反应压力为1.5～2.5MPa，反应质量空速4.0～10.0h^-1，反应氢油体积比为100～250。