[发明专利]涂料用纳米白炭黑改性聚醚型水性聚氨酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚氨酯的制备方法，具体涉及一种涂料用纳米白炭黑改性聚醚型水性聚氨酯的制备方法。

背景技术

基于聚氨酯分子的可设计性和可裁剪性，聚氨酯材料是唯一一种在物理性能和化学性能方面均具有较宽适用范围的聚合物材料，因此被广泛用于粘合剂、涂料、合成革、建筑材料及自动化工业中。水性聚氨酯克服了溶剂型聚氨酯污染严重的缺点，以水为分散介质，具有无毒、节能、安全可靠等特点，研究初始即被广泛用于皮革涂饰剂中。芳香族水性聚氨酯在用于皮革涂饰剂时虽具有较好的力学性能但由于结构中含有易发色的共轭基团，在用于白色及浅色革时极易黄变，故而限制了其应用。如何提高芳香族水性聚氨酯的耐黄变性能一直以来吸引着众多科研工作者的关注，其中在纳米材料改性方面取得了较多成果。

由于纳米粒子尺寸小、比表面积大，能够产生量子效应和表面效应，使得纳米复合材料较常规复合材料具有更优异的物理性能与力学性能。采用合适的方法将无机纳米粒子，碳纳米管或纳米蒙脱土片层与水性聚氨酯进行复合，所制得的复合材料的综合性能会得到很大的改善，拓展了应用领域，提高了使用效果。纳米涂饰材料还可以提高涂饰层的耐黄变和耐老化性能，耐磨性、防水性、耐热耐寒性等，同时使涂层具有较好的自洁和杀菌能力，亦可提高涂层的遮盖力。

纳米氧化硅分子结构中存在大量不饱和残键和不同状态的羟基，可与涂料中的某些基团发生键合作用，改善涂料的热稳定性和化学稳定性。且由于表面配位不足，表现出极强的活性，可以吸附颜料等色素粒子，降低由于UV照射而造成的色素衰减，减少涂膜的粉化现象。且纳米氧化硅在涂膜干燥时可形成网络结构，对于改善涂膜的耐老化、光洁度、强度和防腐性能等效果显著。

发明内容

本发明的目的是提供一种涂料用纳米白炭黑改性聚醚型水性聚氨酯的制备方法，旨在得到一种适宜工业生产的贮存稳定性高，可供高档涂料使用的聚醚型水性聚氨酯乳液的合成方法。本发明所要解决的技术问题是现有技术中水性聚氨酯贮存稳定性差、易黄变的问题。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种涂料用纳米白炭黑改性聚醚型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（a）磷酸酯化聚乙二醇的制备：将聚乙二醇完全溶解于N，N-二甲基甲酰胺中后，加入多聚磷酸反应，制得磷酸酯化聚乙二醇；

（b）改性纳米白炭黑的制备：向白炭黑水溶液加入磷酸酯化聚乙二醇进行表面改性反应，制得改性纳米白炭黑；

（c）白炭黑改性聚醚型水性聚氨酯的制备：将改性纳米白炭黑在乙醇中分散后，加入聚四氢呋喃醚二醇、份二苯基甲烷二异氰酸酯进行反应；反应完毕后降温，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸反应；反应完毕后升温，加入交联剂三羟甲基丙烷，保温反应，制得聚氨酯预聚体；将所述聚氨酯预聚体降温后加入三乙胺中和，反应得到中间体；在搅拌下将去离子水加入到所述中间体，搅拌，制取纳米白炭黑改性聚醚型水性聚氨酯。

进一步地，所述聚乙二醇由乙二醇缩聚或由环氧乙烷与水加聚而成，其分子量低于1000。

进一步地，所述多聚磷酸占所述聚乙二醇的质量分数为5%~10%。

进一步地，所述多聚磷酸与聚乙二醇的反应温度为80~90℃，反应时间为3h，搅拌速度为200r/min。

进一步地，所述多聚磷酸与聚乙二醇的反应温度为85℃。

进一步地，所述纳米白炭黑是粒径为15nm，纯度为99.5%，比表面积600m²/g的纳米二氧化硅。

进一步地，所述白炭黑与磷酸酯化聚乙二醇在75~85℃的油浴中反应，在搅拌下反应3~5h，过滤除去未反应的磷酸酯化聚乙二醇，然后用蒸馏水洗干净，置于70℃中真空干燥24h。

进一步地，所述聚四氢呋喃醚二醇的平均分子量Mn为1000g/mol～2000 g/mol。

进一步地，所述改性纳米白炭黑在乙醇中分散为在超声波清洗器中超声分散10min；所述改性纳米白炭黑与聚四氢呋喃醚二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯在75℃的油浴中反应2~3h，降温至40℃，加入二羟甲基丁酸后反应1h，升温到80℃，加入交联剂三羟甲基丙烷后，保温反应1h；加入三乙胺中和后，反应0.5h；去离子水加入到所述中间体后搅拌0.5h。

本发明的积极效果在于：

本发明采用聚乙二醇与多聚磷酸的酯化物聚乙二醇磷酸酯改性纳米氧化硅，使得纳米氧化硅表面包覆可与聚醚二元醇形成良好互溶性的分子链结构，提高纳米白炭黑与聚氨酯分子链的键接牢度，同时可提高水性聚氨酯的贮存稳定性，能有效地防止黄变现象。

附图说明