[发明专利]用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂及其制法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种异丙胺歧化反应合成二异丙胺的负载型催化剂及其制备方法和用途。

背景技术

二异丙胺(Diisopropylamine)，其分子式为C₆H₁₅N，其结构式如下所示：

二异丙胺是一种重要的精细化学中间体，主要用于合成农药、除草剂等，其次用于合成医药肝乐、维丙胺、心得宁和普鲁苯辛，除此之外，还用于合成染料、橡胶硫化促进剂、表面活性剂等等。

文献中关于异丙胺通过歧化反应合成二异丙胺的催化剂的报道主要有两种，分别是K/Hβ沸石-Al₂O₃催化剂和ZrO₂/Hβ沸石-Al₂O₃催化剂。具体如下：

1)、专利CN1148341C报道了以K/Hβ沸石-Al₂O₃为催化剂催化异丙胺合成二异丙胺，其中Hβ沸石50～95wt％，钾为0.2～4.0wt％，余量为γ-Al₂O₃。将催化剂破碎成8～20目，取一定量装入不锈钢反应器中，反应为上进料，反应物从反应器底部流出，反应温度200～300℃，反应压力常压～0.8MPa，空速0.2～1.5h^-1。最后得到异丙胺的转化率10～25％，二异丙胺的选择性都在99％以上，虽然此催化剂的选择性不错，但是由于催化活性不高使得异丙胺的转化率很低。

2)、专利CN1127373C报道了以ZrO₂/Hβ沸石-Al₂O₃为催化剂，其中Hβ沸石20～90wt％，氧化锆为2.0～15.0wt％，余量为γ-Al₂O₃。反应温度200～300℃，压力为常压～0.8MPa，空速0.2～1.0h^-1。此反应异丙胺的转化率与以K/Hβ沸石-Al₂O₃为催化剂的情况相似，也不是很高，选择性要稍低于K/Hβ沸石-Al₂O₃催化剂。此外，该催化剂中用到锆元素，比一般工业上常用的铜镍元素要贵很多，所以此催化剂不易大规模工业化。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种活性高、成本低、选择性高的用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂及其制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂，以焙烧后γ-氧化铝为载体，在载体上负载活性组分，得负载型催化剂；活性组分由镍、铜和铂组成；镍、铜、铂和焙烧后γ-Al₂O₃的重量之和称为总重，所述镍占总重的15～25％，铜占总重的5～12％，铂占总重的0.5～1％。

上述焙烧后γ-氧化铝可采取以下方法制备：将γ-氧化铝(γ-Al₂O₃)先于400～500℃焙烧1.5～2.5h，然后于550～600℃焙烧4.5～5.5h；得焙烧后γ-Al₂O₃。经检测：该焙烧后γ-氧化铝的比表面积约为190～200m²/g，孔径为15.0～15.8nm。γ-氧化铝(γ-Al₂O₃)为普通市售产品，其颗粒直径为2～3mm。备注说明：焙烧后γ-氧化铝的颗粒直径基本等同于γ-氧化铝(即焙烧前)的颗粒直径。

本发明还同时提供了上述用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂的制备方法，包括以下步骤：

1)、初次焙烧：

将γ-氧化铝(γ-Al₂O₃)先于400～500℃焙烧1.5～2.5h，然后于550～600℃焙烧4.5～5.5h；得焙烧后γ-Al₂O₃；

2)、将步骤1)所得的焙烧后γ-Al₂O₃用水浸渍至少36小时，然后测定水减少的体积，从而得焙烧后γ-Al₂O₃的孔体积密度(即，孔容)；

3)、初次浸渍：