[发明专利]一种用于甲醇高选择性制丙烯用EU-1分子筛催化剂的制备方法有效
申请号: | 201210056241.9 | 申请日: | 2012-03-06 |
公开(公告)号: | CN103301877A | 公开(公告)日: | 2013-09-18 |
发明(设计)人: | 窦涛;巩雁军;徐庆虎;胡思;刘晓玲;张卿;王旭金;张亚飞 | 申请(专利权)人: | 窦涛 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;C01B39/48;C07C11/06;C07C11/08;C07C11/04;C07C1/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 甲醇 选择性 丙烯 eu 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种高硅EU-1沸石的制备方法,该方法包括以下步骤:
a、将铝源、部分碱源、混合模板剂和表面活性剂加入水中,搅拌均匀后,和硅源相混合并搅拌均匀形成溶液A;
b、将其余部分碱源、晶种、无机促进剂按一定比例配置成晶种溶液B;
c、将B缓慢加入溶液A中,并与上述混合物中缓慢滴加一定量的非水溶性有机物。
d、将上述混合物一定温度下晶化,产物经过滤、洗涤和干燥,即可制得高结晶度的高硅EU-1沸石。
2.根据权利要求1所叙述的EU-1沸石制备方法,其混合物料的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=30~∞,Q/SiO2=0.03~0.2,Na2O/SiO2=0.05~0.34,H2O/SiO2=1~50,无机促进剂/表面活性剂/SiO2=0~0.1,晶种的加入量为硅源中SiO2质量的0~20wt%,非水溶性有机物加入量为硅源中SiO2质量的0~2.0wt%。Q为六甲基二铵(HMDA)和二苄基二甲基铵(DBDMA)的混合物。
3.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于采用的模板剂为N、N、N、N’、N’、N’六甲基双铵型(HMDA)和二苄基二甲基铵(DBDMA)的混合模板剂,HMDA可以为1,5戊烷双铵或1,6己烷双铵的氢氧化物、卤化物等。
4.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于合成体系中加入预处理的具有EUO结构的沸石作为晶种来增强EU-1沸石晶化的结构导向作用。
5.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于合成体系中引入微量的无机促进剂,可以为磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐、卤化物。
6.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于合成体系中引入微量的表面活性剂,可以为阴离子型、阳离子型或非离子型表面活性剂。
7.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于合成体系中引入微量的非水溶性有机物,可以为烷烃或其衍生物等。
8.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于合成EU-1沸石采用两段晶化法或一段晶化法完成,采用二段晶化为先在100~150℃下晶化10~40小时,然后在150~200℃下继续晶化10~40小时完成采用一段晶化法,将初始混合凝胶在140~200℃下晶化反应1~80小时,即可得到EU-1沸石产品。
9.根据权利1所叙述的EU-1沸石制备方法,其特征在于采用的硅源为水玻璃、硅溶胶、固体硅胶或白炭黑,或者是上述固体与液体硅源组成的双硅源体系。
10.根据权利1所述的EU-1沸石制备方法,其特征在于采用的铝源为铝酸钠、硫酸铝、氢氧化铝或拟薄水铝石中的一种或多种混合物。
11.根据权利1所述得到的EU-1沸石,用于甲醇转化制丙烯反应中,具有较高的丙烯收率和丙烯/乙烯比。
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