[发明专利]一种溴氨酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种溴氨酸的制备方法。

背景技术

溴氨酸，化学名为1-氨基-4-溴-2-磺酸蒽醌，其是重要的染料中间体，主要用于制造酸性蒽醌型染料如弱酸性艳蓝GAW、弱酸性艳蓝R、活性艳蓝M-BR、艳蓝KN-R、艳蓝K3R以及艳蓝KGR等。

现有的溴氨酸的生产方法是，以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中滴加氯磺酸进行磺化反应，磺化反应到达终点后，先蒸馏回收邻二氯苯，然后向反应体系中加入水，稀释磺化物料到溴化反应所需的酸度（磺化料中硫酸的质量百分比浓度，为8%~10%），然后再向磺化物料滴加溴素，进行溴化反应，即制得溴氨酸。该工艺的不足是，每次都要回收溶剂邻二氯苯，能耗大，工艺繁琐，磺化料的杂质较多，使得溴化时副反应较多，因此产品溴氨酸的纯度不高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的溴氨酸的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种溴氨酸的制备方法，其包括（1）磺化反应：以1-氨基蒽醌为原料，在邻二氯苯溶剂中，滴加氯磺酸进行磺化反应得到含有磺化产物的磺化料，其中：1-氨基蒽醌与邻二氯苯的投料重量比为1:5~7，磺化反应的温度为115℃~150℃，所述制备方法还包括如下步骤：

（2）加稀硫酸分层：在步骤（1）的磺化反应达到终点后，向反应体系中直接加入浓度为55wt%~60wt%的稀硫酸，直至磺化料分层，其中，上层为能够多次套用的邻二氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液；

（3）溴化反应：向步骤（2）所得下层物料中加水，使其酸度达到8%~10%，而后直接滴加溴素进行溴化反应获得溴氨酸粗品。

根据本发明的进一步实施方案：所述制备方法还包括步骤（4）、精制：其是将步骤（3）所得溴氨酸粗品加入到80℃~95℃的热水中，搅拌，保温1~3小时，过滤，即得溴氨酸成品。

优选地，步骤（2）中，稀硫酸的加入量为使得磺化料的酸度为60%~65%。优选地，步骤（1）中，磺化反应的温度为125℃～130℃。

由于采用以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：

本发明方法，在磺化反应到达终点后不进行蒸馏回收溶剂，而是直接加入稀硫酸，使磺化料分层，大大降低了能耗。另外，由于采用简单的分层方法，少量的有机杂质被溶剂吸附，从而使得磺化料的纯度提高，提高了最终溴氨酸的质量。

具体实施方式

实施例1

本实施例的溴氨酸的制备方法包括如下步骤：  

（1）磺化反应：在磺化釜中加入1800kg邻二氯苯，加热，然后再加入300kg 1-氨基蒽醌，盖紧锅盖，在负压500mmHg，升温到85℃，脱水2小时，完毕后再在真空度200mmHg条件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加毕后继续搅拌1小时，然后再升温到125～130℃保持5小时，取样，测终点。

（2）加稀硫酸分层：磺化反应终点到达后，往磺化釜中加入500kg浓度为55wt%的稀硫酸，使磺化料的酸度为60%~65%，磺化物料分层，上层为邻二氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的稀硫酸溶液。上层有机相可多次套用。下层溶液可直接进行溴化反应。

（3）溴化反应：将分得的下层溶液再加入定量的水，使其酸度达到溴化反应所需的酸度即8%~10%，然后降温到0~2℃，然后慢慢滴加溴素130kg进行溴化反应，到达终点后，停止滴溴，加碱中和，降温到室温，然后再抽虑，洗涤到中性，离心得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量为95.2 %。

（4）精制：将上述粗品溴氨酸加入90℃的热水，搅拌，保温2小时，趁热过滤，保留滤饼即为精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量为99.3%，收率 95%。

实施例2

本实施例的溴氨酸的制备方法包括如下步骤：  

（1）磺化反应：在磺化釜中加入1500kg邻二氯苯，加热，然后再加入300kg 1-氨基蒽醌，盖紧锅盖，在负压500mmHg，升温到85℃，脱水2小时，完毕后再在真空度200mmHg条件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加毕后继续搅拌1小时，然后再升温到125～130℃保持5小时，取样，测终点。