[发明专利]一类顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物,其制备方法及应用无效

专利信息
申请号: 201210065143.1 申请日: 2012-03-13
公开(公告)号: CN102617349A 公开(公告)日: 2012-08-01
发明(设计)人: 曲景平;王国伟;王保民;周宇涵 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: C07C69/734 分类号: C07C69/734;C07C67/00;C07D207/337;C07D307/54;C07F7/08;B01J31/22
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 赵淑梅
地址: 116024 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一类 顺式 羟基 甲氧基 丙烯酸酯 化合物 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一类顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物,具有通式I的结构:

通式I中:

R选自直链或支链的C1-C6烷基、苄氧基甲基、苯乙基、三甲基硅基炔基、呋喃基、和

其中,R1选自H、卤素、直链或支链的C1-C5烷基、C1-C5烷氧基和硝基;

其中,R2选自H、卤素、苯基、C1-C5烷基和Bu3Sn基;

其中,R3选自卤素、C1-C5烷酰基、和

其中,R4选自乙酰基、C2-C5烯基、和直链或支链的未取代或羟基取代的C1-C5烷基,

所述的R5选自乙酰基、C2-C5烯基、和直链或支链的未取代或甲氧基取代的C1-C5烷基。

2.根据权利要求1所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物,其特征在于所述的R是直链或支链的C3-C5烷基、苯乙基、呋喃基、或

3.根据权利要求1或2所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物,其特征在于所述的R是

4.根据权利要求3所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物,其特征在于所述的R1是H或卤素。

5.根据权利要求4所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物,其特征在于所述的R1是F。

6.权利要求1所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法,包括如下步骤:

①室温,惰性气体保护下,将化合物II与C1-C6醚类溶剂混合均匀后,加入化合物II的0.5~2摩尔当量的Ti(OiPr)4搅拌5~90min,加入化合物II的0~2摩尔当量的H2O搅拌5~90min,再加入化合物II的0~10摩尔当量的LiCl搅拌5~120min,制得手性催化剂;

其中,通式II中:

R6选自H、卤素、苯基和C1-C5烷基;

R7选自H、卤素、三氟甲基和C1-C5烷基;

②在0~50℃,惰性气体保护下,将化合物III和化合物IV在步骤①得到的手性催化剂下反应3~60h,

加入0.5~6M HCl搅拌2~60min后,中和,萃取,干燥,纯化,得到化合物I;

其中,化合物III与化合物IV的投料摩尔比为1∶2;手性催化剂用量为化合物III的5~30mol%。

7.根据权利要求6所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤②中的反应温度为20~30℃。

8.根据权利要求6或7所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤②中的反应时间为16~40h。

9.根据权利要求8所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤②中的手性催化剂的用量为化合物III的10~20mol%。

10.权利要求1所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物在合成天然抗生素及其类似物中的应用。

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