[发明专利]聚（(甲基)丙烯酸-b-苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）嵌段共聚物胶乳及其制备方法

权利要求书

1.一种聚（(甲基)丙烯酸-b-苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）嵌段共聚物胶乳，其特征在于：

（1）聚（(甲基)丙烯酸-b-苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）嵌段共聚物的结构式可表达为AA_n1-St_n2-Bd_n3-St_n4-R，其中AA为甲基丙烯酸单体单元或丙烯酸单体单元，St为苯乙烯单体单元，Bd为丁二烯单体单元，R为烷基二硫代酯基团或烷基三硫代酯基团，各嵌段的平均聚合度分别为n₁=20～60,n₂=100～500,n₃=200～3000,n₄=100～500；当n₃>1500时, 部分聚丁二烯链段形成交联结构，产生凝胶，并且随着n₃的增大，凝胶含量上升；

（2）上述嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中称为胶乳，粒子平均体均粒径为60～200nm，并且具有核壳结构。

2.一种权利要求1所述的嵌段共聚物胶乳的制备方法，其特征在于，制备方法为可逆加成断裂链转移乳液聚合，其步骤为：将0.2～2重量份的双亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂加到20～100重量份水中，形成水相；将水相和2～10重量份苯乙烯混合，移入反应器，搅拌中通氮气排氧30～60分钟，加热升温至60℃～80℃，加入0.005～0.04重量份水溶性引发剂，引发聚合20～110分钟，加入0.02～1重量份的碱，加入0.1～0.5重量份的十二烷基硫酸钠（SDS），充分混合后，加入2～100重量份的丁二烯，补加0～0.1重量份的水溶性引发剂，反应0.5～10小时后，缓慢释放压力，将未反应的丁二烯排出反应器，加入2～10重量份的苯乙烯，继续反应20～110分钟后，冷却出料，加入终止剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的双亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂的化学结构通式为：

  ；

式中，AA为甲基丙烯酸单体单元或丙烯酸单体单元；St为苯乙烯单体单元；Z为碳数从四到十二的烷硫基、烷基、苯基或苄基；R为异丙酸基、乙酸基、2－腈基乙酸基或2－胺基乙酸基；m为甲基丙烯酸单体单元或丙烯酸单体单元的平均聚合度，m=10～60；n为苯乙烯单体单元的平均聚合度，n=3～10。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的双亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂为分子量在1000～6000间的双亲性齐聚物。

5.根据权利要求2所述的一种可逆加成断裂链转移乳液聚合的制备方法，其特征在于所述的水溶性引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢及其衍生物、VA-061、VA-044、V501或V50等。

6.根据权利要求2所述的一种可逆加成断裂链转移乳液聚合的制备方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾等。