[发明专利]1,4-丁二醇常压脱氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201210067409.6 申请日: 2012-03-15
公开(公告)号: CN102580756A 公开(公告)日: 2012-07-18
发明(设计)人: 董立春;江寒梅;徐玉婷;陈泥程;张涛;唐成黎;李俊宏;刘雄 申请(专利权)人: 重庆大学
主分类号: B01J23/86 分类号: B01J23/86;C07D307/33
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 400044 *** 国省代码: 重庆;85
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摘要:
搜索关键词: 丁二醇 常压 脱氢 内酯 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种4丁二醇常压脱氢制备γ-丁内酯的催化剂,其特征在于所述催化剂由氧化铜、氧化铬、纳米二氧化钛组成,所述催化剂各组分的含量如下:

氧化铜            20%~40重量%

氧化铬            1.5%~3重量%

纳米二氧化钛      57%~78.5重量%

其中:所述纳米二氧化钛为市售亲水型纳米二氧化钛。

2.一种1,4丁二醇常压脱氢制备γ-丁内酯的催化剂的制备方法,其特征在于所述方法的具体步骤如下:

(1)制备硝酸盐混合溶液

以三水硝酸铜和九水硝酸铬为原料,按照去离子水的体积∶三水硝酸铜的质量∶九水硝酸铬的质量之比为1L∶61~121g∶8~16g的比例,将三水硝酸铜和九水硝酸铬加入到去离子水中,搅拌至溶解为止制备出硝酸盐混合溶液;

(2)制备沉淀剂溶液

第(1)步完成后,以无水碳酸钠或氨水为沉淀剂,按照去离子水的体积∶无水碳酸钠沉淀剂的质量之比为1L∶53~106g的比例,将无水碳酸钠沉淀剂加入到去离子水中,在电热套内加热至70~80℃,搅拌至溶解为止制备出碳酸钠沉淀剂溶液;或者按照去离子水∶氨水沉淀剂的体积之比为1∶270~730的比例,将去离子水加入到氨水沉淀剂中,混合均匀制备出氨水沉淀剂溶液;

(3)制备纳米二氧化钛悬浮液

第(2)步完成后,以市售亲水型纳米二氧化钛为原料,按照去离子水的体积∶所述纳米二氧化钛的质量之比为1L∶10~14g的比例,将所述纳米二氧化钛加入到去离子水中,先在超声波振荡器中超声分散60~90分钟,然后放置于恒温水浴锅中,在60~70℃恒温和600~800转/分钟的转速下搅拌30~60分钟制备出纳米二氧化钛悬浮液;

(4)制备铜铬钛催化剂

第(3)步完成后,在恒温水浴锅中,先在60~70℃恒温和600~800转/分钟的搅拌条件下,将第(1)步制备出的硝酸盐混合溶液和第(2)步制备出的沉淀剂溶液同时滴加到第(3)步制备出的纳米二氧化钛悬浮液中,并且在滴加过程中保持溶液的pH为7.5~8.5,滴加完毕后停止搅拌,后在60~70℃恒温下进行晶化30~60分钟,再取出晶化后的浆液自然冷却至室温,并静置12~24小时,进行老化,然后将老化后的浆液放置于抽滤机中,进行第一次抽滤,分别收集第一次抽滤的滤液和滤饼,对收集的滤饼,按照去离子水的体积∶滤饼的质量之比为1L∶50~60g的比例,将滤饼加到去离子水中,搅拌5~10分钟,进行第一次洗涤,再放置于抽滤机中进行第二次抽滤,分别收集第二次抽滤的滤液和滤饼,对收集的滤饼,再按照去离子水的体积∶滤饼的质量之比为1L∶50~60g的比例,将滤饼加到去离子水中,搅拌5~10分钟,进行第二次洗涤,再放置于抽滤机中进行第三次抽滤,分别收集第三次抽滤的滤液和滤饼,如此重复2~4次,然后,将最后收集的滤饼放置于干燥箱中,在100~110℃下干燥2~3小时,后放置马弗炉中,在450~500℃下焙烧4.5~5小时制备出铜铬钛催化剂,最后,合并各次的抽滤液和各次的洗涤液。

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