[发明专利]靛酚衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种染色剂靛酚衍生物及其制备方法。

背景技术

本发明中的靛酚衍生物，是一种染色剂，广泛用于服装染色和头发的染色。现有技术中只有一篇专利US20080182212报道过类似化合物的合成方法，并且说明了该类物质的用途。通常这种靛酚衍生物的合成方法如下：

但上述方法有以下几个缺点：1.第一步使用酰氯对原料进行乙酰化，对环境污染很大；2.第二步合成目标产物使用过硫酸铵和三乙胺，也是对环境污染很大的物质；3.收率较低。

发明内容

为解决上述问题，本发明提出了一种新的制备靛酚衍生物的方法，其技术方案为：

一种靛酚衍生物的制备方法，其特征为由带有乙酰氨基的苯酚与带有N，N-二烷基的烷基苯胺盐酸盐发生氧化反应制得。其具体步骤为将带有乙酰氨基的苯酚与带有N，N-二烷基的烷基苯胺盐酸盐溶解在溶剂中，先加入碳酸钠反应，然后加入过硫酸钠制得靛酚衍生物。

在其中一个方案中，带有乙酰氨基的苯酚为2，4-二氯-3-甲基6-乙酰氨基苯酚，带有N，N-二烷基的烷基苯胺盐酸盐为4-N，N-二乙基-2-甲基苯胺盐酸盐，其反应式如下：

在上述技术方案中，带有乙酰氨基的苯酚与带有N，N-二烷基的烷基苯胺盐酸盐的摩尔比为1∶(1.02-1.1)。

更具体的说，其步骤为带有乙酰氨基的苯酚与带有N，N-二烷基的烷基苯胺盐酸盐溶解在溶剂中，加入碳酸钠，冷却至0℃，再分批加入过硫酸钠，得到红色固体，重结晶后得到靛酚衍生物。

其中，碳酸钠与带有乙酰氨基的苯酚的摩尔比为(5-6.8)∶1，过硫酸钠与带有乙酰氨基的苯酚的摩尔比为(0.1-2.2)∶1。

在一个优选方案中，带有乙酰氨基的苯酚是由乙酸酐与氨基苯酚盐酸盐溶液发生乙酰化反应制得。

在上述方案中，氨基苯酚盐酸盐与乙酸酐的摩尔比为1∶(1.1-1.15)，所述氨基苯酚盐酸盐溶液的溶剂为乙腈。

其中，所述氨基苯酚盐酸盐为2，4-二氯-3-甲基-6-氨基苯酚盐酸盐，反应式为

在另一方案中，氨基苯酚盐酸盐溶液中含有醋酸钠，其与氨基苯酚盐酸盐的摩尔比为(1.1-1.2)∶1。

相比于现有技术而言，该方法中反应体系中使用的碱是碳酸钠而不是三乙胺，氧化剂用的是过硫酸钠而不是过硫酸铵，减少了污染，方便操作。同时收率很大的提高，可达到60％以上。并且在乙酰化反应中使用乙酸酐而不用酰氯，减小了环境污染，而碱用的是醋酸钠，安全，方便易于工业化。

附图说明

图1为靛酚衍生物2-乙酰氨基-6-氯-4[(4-二乙基氨基)2-甲基苯基-亚氨基]-5-甲基-1-氧代-2，5-环己烷二烯的1HNMR谱图。1HNMR(400MHZ，CDCl3)δ8.30(1H)，δ8.24(1H)，δ6.88-6.90(1H)，δ6.64(1H)，δ6.57-6.59(1H)，δ3.40-3.46(4H)，δ2.54(3H)，δ2.37(3H)，δ2.20(3H)，δ1.20-1.25(6H)。

具体实施方式

实施例1：

在250ml的三口瓶中投入20g 1，乙腈150ml，醋酸钠8g(1.1eq.)，室温滴加醋酸酐10.3(1.1eq.)，白色悬浊，慢慢滴加乙酸酐，20min后析出大量白色固体，抽滤，50ml水洗滤饼，得21g白色固体2，4-二氯-3-甲基6-乙酰氨基苯酚，产率为99％。

对其进行核磁共振测试。1HNMR(400MHZ，DMSO-d6)δ10.01(1H)，δ9.64-9.69(1H)，δ7.64(1H)，δ2.32-2.38(3H)，δ2.07-2.11(3H)。

再在2000ml的三口瓶中，投入2，4-二氯-3-甲基6-乙酰氨基苯酚99.3g，化合物4为91.1g，(1.1eq.)，甲醇1000ml，水500ml，白色悬浊，搅拌20min，红色加深，加入碳酸钠306.5g(6.8eq.)，搅拌20min，灰色澄清溶液，瓶底下有灰色澄清溶液，冷却至内温0℃，分批加入过硫酸钠222.2g(2.2eq.)，溶液马上变为深红色，30分钟内加完。过滤得132.3g红色固体，用乙酸乙酯重结晶得83.7g亮红色的固体2-乙酰氨基-6-氯-4[(4-二乙基氨基)2-甲基苯基-亚氨基]-5-甲基-1-氧代-2，5-环己烷二烯(1HNMR谱图见图1)，产率为62％。

实施例2：