[发明专利]一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法

权利要求书

1.一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于具体步骤如下：

(1)加料：于20～30℃向反应器中加入主原料炔类衍生物与醇类或醚类溶剂并搅拌均匀，其中R₁和R₂分别为C1～C4的直链、环烷基、-H或-COOR₁/-COOR₂，不包含不饱和官能团和羰基的苯环类-OR₁/-OR₂；主原料炔类衍生物与醇类或醚类溶剂的用量比为1g/10～30mL；

(2)配制溶液：向反应容器中同时加入N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺和二甲基亚砜，搅拌均匀待用；向另一反应容器中加入碱和水配制成碱液，并加入二甲基亚砜，搅拌均匀待用；其中主原料炔类衍生物与N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的摩尔比为1∶1～6，主原料炔类衍生物与第一次加入的二甲基亚砜的用量比为1g∶8～20mL，主原料炔类衍生物与碱的摩尔比为1∶5～12，主原料炔类衍生物与水的用量比为1g∶13～23mL，主原料炔类衍生物与第二次加入的二甲基亚砜的用量比为1g∶7～15mL；

(3)反应：向重氮甲烷发生器中加入步骤(2)中配制好的碱液与二甲基亚砜的混合液及N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的二甲基亚砜溶液，于10～40℃保温，开启发生器后将重氮甲烷发生器中产生的重氮甲烷气体通入预冷至-50℃～-10℃的步骤(1)制得的溶液中；通毕保温反应1～3h，检测主原料炔类衍生物剩余＜1％后停止反应，自然回温至20～30℃；其中主原料炔类衍生物与重氮甲烷气体的摩尔比为1∶1～2；

(4)后处理：步骤(3)反应体系回温后抽滤，滤饼用醚类、醇类或烃类溶剂于20～30℃淋洗滤饼，滤饼于30～40℃烘干至溶剂残留＜1.0％，得产品吡唑类衍生物主原料炔类衍生物与醚类、醇类或烃类溶剂的用量比为1g∶8～27mL。

2.根据权利要求1所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于所说的步骤(1)中主原料炔类衍生物与醇类或醚类溶剂的用量比为1g/15～25mL。

3.根据权利要求1所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于所说的步骤(2)中主原料炔类衍生物与N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的摩尔比为1∶2～4eq，主原料炔类衍生物与第一次加入的二甲基亚砜的用量比为1g/14～16mL，主原料炔类衍生物与碱的摩尔比为1∶8～10，主原料炔类衍生物与水的用量比为1g∶15～20mL，主原料炔类衍生物与第二次加入的二甲基亚砜的用量比为1g∶10～12mL。

4.根据权利要求1所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于所说的步骤(4)中主原料炔类衍生物与醚类或烃类溶剂的用量比为1g∶15～20mL。

5.根据权利要求1所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于步骤(1)中，所说的醇类溶剂为甲醇、乙醇，所说的醚类溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或甲基叔丁基醚。

6.根据权利要求1所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于步骤(2)中，所说的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠，所配制碱溶液浓度为20～28％。

7.根据权利要求1所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于步骤(4)中，所说的醚类溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃，所说的醇类溶剂为甲醇、乙醇，所说的烃类溶剂为正己烷、环己烷、正庚烷或石油醚。

8.根据权利要求1或5所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于步骤(1)中所说的醚类溶剂为四氢呋喃。

9.根据权利要求1或6所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于步骤(2)中所说的碱溶液为浓度20％氢氧化钠溶液。

10.根据权利要求1或7所说的一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于步骤(4)中所说的醚类溶剂为甲基叔丁基醚。