[发明专利]钕系均相稀土催化剂组合物和钕系均相稀土催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种钕系均相稀土催化剂组合物，其中，该组合物中含有稀土的有机羧酸盐、烷基铝和/或烷基氢化铝、含卤素化合物以及由共轭二烯烃聚合得到的聚合物，其特征在于，所述聚合物的聚合度不低于150。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物的聚合度不低于200，优选为250-1000，更优选为260-430。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述稀土的有机羧酸盐、烷基铝和/或烷基氢化铝、含卤素化合物与所述聚合物的摩尔比为1-20∶2-500∶1-200∶1，优选为2-10∶20-150∶4-50∶1。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述共轭二烯烃为C₄-C₆的共轭二烯烃，优选为丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基丁二烯中的一种或多种，更优选为丁二烯或异戊二烯；所述稀土的有机羧酸盐为C₁-C₂₀的羧酸钕，优选为C₆-C₁₀的羧酸钕，更优选为环烷酸钕、辛酸钕、壬酸钕、新癸酸钕和癸酸钕中的一种或多种；所述含卤素化合物为烷基卤化物，优选为具有通式AlR₂X的烷基卤化铝、具有通式Al₂R₃X₃的倍半烷基卤化铝、苄基氯、苄基溴、叔丁基氯中的一种或多种，其中R为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基，X为溴或氯；更优选为一氯二乙基铝、倍半乙基铝、一氯二异丁基铝、苄基氯、苄基溴、叔丁基氯、氯化甲基硅烷和四氯化硅中的一种或多种；所述烷基铝和/或氢化烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三戊基铝、三己基铝、氢化二乙基铝和氢化二丁基铝中的一种或多种；优选为三丁基铝和/或氢化二丁基铝。

5.一种钕系均相稀土催化剂，该催化剂含有组合物和惰性有机溶剂，其特征在于，所述组合物为权利要求1-4中任意一项所述的钕系均相稀土催化剂组合物。

6.根据权利要求5所述的催化剂，其中，所述惰性有机溶剂为饱和脂肪烃和/或脂环烃，优选为C₅-C₁₀的直链烷烃和/或C₅-C₁₀的环烷烃，更优选为戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、庚烷和辛烷中的一种或多种。

7.一种制备钕系均相稀土催化剂的方法，其中，该方法包括：在惰性气体保护下，将稀土的有机羧酸盐、卤源以及共轭二烯烃在惰性有机溶剂中进行第一接触得到混合物，然后将所述混合物与烷基铝和/或烷基氢化铝进行第二接触；其中，所述第一接触和第二接触的条件使得进行第一接触和第二接触后，由共轭二烯烃聚合得到的聚合物的聚合度不低于150。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述第一接触和第二接触的条件使得进行第一接触和第二接触后，由共轭二烯烃聚合得到的聚合物的聚合度不低于200，优选为250-1000，更优选为268-430。

9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述稀土的有机羧酸盐、烷基铝和/或烷基氢化铝、卤源与共轭二烯烃的摩尔比为0.01-0.05∶0.02-1.25∶0.01-0.5∶1，优选为0.01-0.04∶0.1-0.6∶0.02-0.2∶1。

10.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述第一接触的条件包括接触的温度为零下30℃至80℃，时间为5-120分钟；第二接触的条件包括接触的温度为零下30℃至60℃，时间为0.5-48小时。