[发明专利]一种对齐墩果酸有特定识别能力的印迹电化学传感器制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种电化学传感器的制备方法，尤其涉及一种通过在碳电极上修饰嵌有氧化锡纳米颗粒的多壁碳纳米管和聚吡咯印迹高聚物，对齐墩果酸有特定识别能力的印迹电化学传感器制备方法。

背景技术：

齐墩果酸是一种广泛存在于食品生产、人类血液和1600多种植物中的三萜系化合物，目前被用来治疗肾脏疾病和高血压。它对保肝药、抗过敏药、抗溃疡药、保心药、抗菌剂、抗炎药和止痛剂的有效成份。齐墩果酸的准确检测对食品质量和健康都是必需的。目前检测齐墩果酸的方法主要有紫外光谱法、胶束动电毛细管色谱法、高效液相色谱法、毛细管区电泳法等等。但是这些方法有存在很多的缺点：低的检测灵敏度和选择性、费时的前处理程序以及昂贵的分析设备。因此，发展一种可选择性的、灵敏的、简易廉价的检测齐墩果酸的方法在目前来说是非常重要的。

发明内容：

本发明针对现有技术的不足，提供了一种通过在碳电极上修饰嵌有氧化锡纳米颗粒的多壁碳纳米管和聚吡咯印迹高聚物，对齐墩果酸有特定识别能力的印迹电化学传感器制备方法。

其制作步骤如下：

(1)多壁碳纳米管的预处理：0.5g MWNTs分散在25ml 3.0mol/L的硝酸溶液中，80℃下搅拌6h；然后，混合物冷却并且过滤，沉淀物用二次去离子水冲洗直到滤出液的pH＝7过滤之后，功能化的(该部分描述不清楚)MWNTs在80℃下烘培24h得到。

(2)纳米氧化锡/多壁碳纳米管(Nano-SnO₂/MWNTs)的制备：

将20mg酸化的MWNTs在80ml含有1.4ml HCl(38％，v/v)0.1mol/L的SnCl₂溶液中超声3-5min；然后混合物在室温下搅拌45-60min；最后，对处理的纳米管样品过滤和洗涤。

(3)Nano-SnO₂/MWNTs  修饰碳电极的制备：

A.碳电极的预处理：碳电极先用0.3-0.05μm的氧化铝泥浆打磨形成类似镜面的光滑表面；然后连续用二次去离子水和乙醇进行超声洗涤；最后，在进行修饰之前，先在含有1.0mmol/L[Fe(CN)₆]^3-/4-的磷酸盐缓冲液中用循环伏安法在-1.0～+1.2的范围内对碳电极进行测试，直至出现明显的氧化还原峰；B.碳电极的制备：将200mg壳聚糖粉末溶解在20ml 1.0％(v/v)的乙酸溶液中室温下超声15min直到粉末完全溶解，壳聚糖溶液不用时在冰箱中4℃保存；然后，通过超声10min将nano-SnO₂/MWNTs分散到2.0ml 1.0％(m/m)壳聚糖溶液中；最后，200μL nano-SnO₂/MWNTs的分散液滴到碳电极的表面然后彻夜(该概念描述不具体，最好有时间要求)干燥得到修饰的电极。

(4)MIP/Nano-SnO₂/MWNTs修饰碳电极的制备：含有聚吡咯单体、KCl和齐墩果酸的印迹聚吡咯溶液溶解在10ml甲醇溶液中，对混合物超声直到得到透明均一的溶液，然后用循环伏安法通过电沉积将印迹聚吡咯膜沉积到nano-SnO₂/MWNTs修饰碳电极的表面，在室温下彻夜干燥得到MIP/Nano-SnO₂/MWNTs修饰的碳电极。

所述HCl：38％，v/v。

所述磷酸盐缓冲液PBS：0.2mol/L，pH＝7。

所述印迹聚吡咯溶液中：聚吡咯单体100mmol/L、KCl 50mmol/L、齐墩果酸2.0mmol/L。

所述循环伏安法：-1.0～+1.2eV，10次，扫描速率：50mV/s。

本发明MIP/Nano-SnO₂/MWNTs修饰的碳电极对oleanol acid的优良的检测性能主要归因于两个方面：一是nano-SnO₂/MWNTs功能层具有特殊的电化学性能；二是多孔的MIP膜具有丰富的选择性结合位。在最优分析条件下，齐墩果酸的浓度在5.0×10^-8g/L～2.0×10^-5g/L的范围内时，传感器的反应电流与浓度成线性关系，该传感器对齐墩果酸的检测限为8.6×10^-9g/L。MIP/Nano-SnO₂/MWNTs修饰的碳电极具有高的选择性和灵敏度、可重复性好而且稳定型强，满足oleanol acid检测的要求，并且具有分析实际样品的潜在应用价值。