[发明专利]一种汽油加氢处理工艺的催化剂硫化方法有效
申请号: | 201210095778.6 | 申请日: | 2012-04-04 |
公开(公告)号: | CN103361111A | 公开(公告)日: | 2013-10-23 |
发明(设计)人: | 陈琳;陈光;石友良;曾榕辉;杜艳泽;吴子明;高玉兰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G49/02 | 分类号: | C10G49/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 汽油 加氢 处理 工艺 催化剂 硫化 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种汽油加氢处理工艺的催化剂硫化方法,特别是对于炼油企业同时包括高硫柴油加氢精制装置和汽油加氢处理工艺装置的汽油加氢处理工艺的催化剂硫化方法。
技术背景
由于原油产量增长缓慢且日趋重质化,而当今世界对清洁油品需求量不断增加,且产品质量要求也越来越严格。石油馏分加氢技术是当前生产清洁油品的主要技术,其中加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。制备的加氢催化剂的活性金属组分为氧化态,氧化态催化剂在工业使用前,其活性金属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。因此,催化剂的硫化对催化剂的性能具有重要影响,是催化剂应用前的重要处理步骤。
催化剂的预硫化方法按载硫的方式可分为器内预硫化和器外预硫化。迄今为止,国内外大多数炼油厂仍采用器内预硫化方式,即新鲜或再生催化剂装填进反应器后引入硫化剂进行硫化,或者在催化剂中负载硫化剂,在反应器内进行硫化反应。根据硫化剂的状态不同,器内预硫化方式又可分为湿法硫化和干法硫化。湿法硫化也称液相硫化,是在氢气存在下,先将液体硫化剂溶于轻馏分油中形成硫化油,然后输入反应器内与加氢催化剂接触进行硫化反应。干法硫化也称气相硫化,是指催化剂在氢气的存在下,直接与一定浓度的硫化剂接触而进行硫化。
CN99123716.1公开了一种装填双/多金属催化剂的重整装置再开工方法,包括使用氮气吹扫反应装置,然后在350~420℃下干燥催化剂,之后向重整反应器中通入原料油,控制水氯平衡直至达到正常生产的操作条件。
USP4725571公开一种催化剂湿法硫化的方法,该方法通过采用在硫化油中加入两种硫化剂,来完成催化剂的预硫化。
CN1362493A公开了一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法,首先将固态的无机硫化物与加氢脱金属催化剂混合均匀,然后通过采用将低温下干法硫化与高温下湿法硫化方法相结合的手段,减少了硫化油的用量,降低了硫化成本,且硫化剂上硫率好,充分发挥了催化剂的性能。
CN01106022.0公开了一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法,其特点是将固态的无机硫化物与加氢脱金属催化剂混合均匀,然后通过采用将低温下干法硫化与高温下湿法硫化方法相结合的手段,减少了硫化油的用量,降低了硫化成本,而且硫化剂上硫率好,充分发挥了催化剂的性能。
现代炼油企业中,一般包括多套加氢装置,一般包括蜡油加氢处理、加氢裂化、渣油加氢处理、柴油加氢精制、汽油加氢改质、航煤加氢精制、润滑油基础油加氢精制、石蜡加氢精制等,并且对于大型炼油企业,某一类型的加氢装置一般也包括多套,加氢装置已成为炼油企业中数量最多的加工装置。不同加氢装置的目的虽有所不同,但脱硫反应是众多加氢装置中存在的共同反应,随着原料高硫化的发展,以及清洁燃料低硫化的要求,脱硫反应成为加氢装置的重要功能之一,某些加氢装置的主要目的就是加氢脱硫,如柴油加氢处理等。现有技术加氢催化剂硫化过程仅针对某一套加氢装置,没有考虑多套加氢装置的联合操作。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种汽油加氢处理工艺的催化剂硫化方法,结合高硫柴油加氢精制装置进行催化剂硫化开工,提高硫化效率、减少硫化剂消耗。
本发明汽油加氢处理工艺的催化剂硫化方法包括如下内容:
(1)高硫柴油加氢精制装置正常运转;
(2)汽油加氢处理装置反应器内装填氧化态汽油加氢催化剂;
(3)汽油加氢处理装置进行气体置换、催化剂干燥和装置气密操作;
(4)将高硫柴油加氢精制装置得到的含硫化氢气体,引入汽油加氢处理装置,对汽油加氢处理装置反应器中的催化剂进行硫化操作;
(5)汽油加氢处理装置的硫化过程包括:在190℃~250℃下恒温2h~16h,H2S的浓度控制为500μL/L~15000μL/L;在260℃~350℃下恒温5h~16h小时,H2S的浓度控制为5000μL/L~30000μL/L;
(6)硫化结束后,汽油加氢处理装置进行自身循环氢循环操作,调整床层至反应温度,切换原料油进行汽油加氢处理反应。
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