[发明专利]一种联苯类液晶化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及本发明涉及一种液晶化合物的制备方法，尤其涉及一种联苯类液晶化合物的制备方法。

背景技术

联苯类液晶已被广泛的应用于液晶的生产中，然而联苯类液晶的制备仍存在很大的缺陷。

专利1EP0291949A2介绍了同类物质的制备，涉及的方法是格氏试剂与碘代物在PdCl₂催化下偶联。虽然合成了联苯类化合物，但是收率很低。

文献2二苯基膦乙酸钯催化Suzuki偶联反应合成联苯类含氟液晶(应用化学，2007年第5期，Page：489-493)也涉及到了这种联苯类化合物的制备，反应中使用溴单质，对环境造成污染。同时反应步骤较繁琐，收率较低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种联苯类液晶化合物的制备方法，使用对二溴苯代替溴苯，减少了反应步骤，避免了溴单质的使用，很大程度上提高了反应的收率，同时得到很好的纯度，不仅符合了绿色化学的要求，同时也适合大规模工业生产。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种联苯类液晶化合物的制备方法，所述联苯类液晶化合物的结构通式为：

式中，

R代表氢原子或者是碳原子数为1～8的直链烷基；

n＝0，1；

A代表亚撑基；

m＝0，1；

abcde分别代表H原子或者F原子或者Cl原子或者是碳原子数为1～8的直链烷基；

(1)卤代物前体的制备：在有机溶剂存在下，二溴苯与镁粉混合后在0～70℃反应完毕后，再在0-60℃下滴加对位取代的环己基酮进行反应得到有机相，甲苯萃取；

将上述所得有机相与对甲苯磺酸摩尔混合，搅拌升温至105-110℃回流分水4～6小时；降温至30～40℃后加入碱液，中和，脱干溶剂得到黄色固体，即为芳香卤代物前体。

(2)采用Suzuki反应制备顺反联苯类液晶化合物的混合物：

在催化剂、碱液和有机溶剂存在下，将步骤(1)制备的芳香卤代物与取代苯硼酸在60～70℃发生SUZUKI反应，得到SUZUKI偶联产物。

(3)将顺式联苯类化合物还原及转型制备反式联苯类化合物：

将步骤(2)SUZUKI反应生成的偶联产物在氢气氛围下，20～50℃、5～10atm，用Pd/C的催化还原生成顺反混合的联苯类化合物，再在-20～30℃条件下，使用三氯化铝或者叔丁醇钾进行转型，转化成反式联苯类化合物。

具体地说，本发明提供的化合物可以按照以下方法制备：

(1)在以醚类溶剂、芳香族溶剂，如四氢呋喃、乙醚、甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、苯中的一种或任意几种的混合物作为溶剂，二溴苯与镁粉在碘和溴乙烷引发条件下反应，0～70℃保温2～3小时制备格氏试剂，保温完毕后，控温0-60℃以下滴加对位取代的环己基酮，滴加完毕保温反应2～4小时，得到有机相，甲苯萃取，其中二溴苯与镁粉可以为等摩尔比例反应。

将上述所得有机相及对甲苯磺酸摩尔比为等比例混合，搅拌升温至105-110℃回流分水4～6小时。降温至30～40℃后加入配好的碱液，中和到PH＝7～8，搅拌10～20分钟，转移至分液漏斗中分去下层水相，水洗有机相至中性，用旋转蒸发仪脱干溶剂得到黄色固体，即为芳香卤代物前体。

该步反应方程式如下：

(2)采用Suzuki反应制备顺反联苯类液晶化合物的混合物：

将步骤(1)的制备的芳香卤代物与取代苯硼酸在催化剂的存在下发生SUZUKI反应，所述芳香卤代物与取代苯硼酸可以等摩尔反应，加入催化剂(Pd(PPh₃)₄，PdCl₂，Pd(OAc)₂，Pd(PPh₃)₂Cl₂)、碱液和反应溶剂(芳香类溶剂、醚类溶剂)加热到60～70℃反应2～3小时，保温完毕后，降至室温，蒸发，产品用甲苯和石油醚加热至70～80℃溶解石油醚淋洗滤饼，得到SUZUKI偶联产物。

该步反应方程式如下：

(3)将顺式联苯类化合物还原及转型制备反式联苯类化合物：