[发明专利]4,6-二氯嘧啶废水处理及资源回收的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种化工产品生产废水的处理及废水中有用资源的回收方法。

背景技术

嘧啶类化合物具有抗真菌、调节植物生长等作用，可用于制备杀虫剂、杀菌剂和除草剂等，其开发一直受到医药界和农药界的重视。4,6-二氯嘧啶（DCP）是合成磺胺-6-甲氧嘧啶等嘧啶类药物的重要中间体，也是合成嘧菌酯等高效甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重要中间体，具有良好的应用前景。

4,6-二氯嘧啶的现有生产方法之一是将4,6-二羟基嘧啶与三氯氧磷在三乙胺作用下反应，所得反应液用质量百分浓度为30%的氢氧化钠溶液调节pH至中性后进行水蒸气蒸馏，蒸出物冷却、抽滤，滤饼用水洗涤、干燥，即得4,6-二氯嘧啶产品，蒸馏残液作为废水处理。该方法工艺先进，产品质量优异，收率高，但每吨4,6-二羟基嘧啶产品约产生12吨废水。该废水为高含磷含氮废水，含磷酸根约15%、氯离子约2%、钠离子约2.5%、三乙胺约19%、4,6-二氯嘧啶等有机质约2%，化学需氧量（COD）约50000mg/L，pH为5~6。用普通的沉淀、氧化、生化等方法处理该废水，难以达到很好的除磷脱氮效果，对环境污染较大，而且会造成三乙胺、磷等有用资源的极大浪费，特别是三乙胺，其目前市场售价每吨在11000元以上。因此，有必要针对该废水研发一种处理及资源回收的方法，降低废水的COD及氮、磷含量，同时有效回收三乙胺和磷。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种4,6-二氯嘧啶废水处理及资源回收的方法，操作简便，能够大大降低废水的COD及氮、磷含量，同时有效回收三乙胺和磷。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

4,6-二氯嘧啶废水处理及资源回收的方法，包括下述步骤：

a．磷的回收：将4,6-二氯嘧啶废水用无机碱调节pH至7.5~9，降温至0~20℃，析出结晶，固液分离，获得水合磷酸氢二钠固体，剩余母液备用；

b．三乙胺的回收：将步骤a的剩余母液继续用碱调节pH至11~14，升温至25~35℃，静置分层，收集上层有机相，即得三乙胺粗品，将三乙胺粗品进行蒸馏，收集70~89.5℃的馏分，即得三乙胺合格品。

进一步，步骤b中将蒸馏后的母液降温至25~35℃，返回静置分层工序，与下一批经碱调节pH至11~14并升温至25~35℃的步骤a所得剩余母液混匀，重复静置分层。

优选的，所述步骤a是将4,6-二氯嘧啶废水用无机碱调节pH至9，降温至0~5℃，析出结晶；所述步骤b是将步骤a所得的剩余母液继续用碱调节pH至11，升温至30℃，静置分层。

优选的，步骤a和步骤b中所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。

本发明的有益效果在于：本发明提供了一种4,6-二氯嘧啶废水处理及资源回收的方法，首先通过调整合适的pH和温度，在保证三乙胺不损失的情况下将磷酸盐充分回收，然后通过调整合适的pH和温度，采用分相的方法得到三乙胺粗品，再蒸馏得到三乙胺合格品，操作简便，有效回收资源，每吨废水可回收水合磷酸氢二钠400kg以上、三乙胺粗品200kg以上，磷回收率不低于97%，三乙胺回收率不低于85%，同时COD降低至10000mg/L，经济和环保效益明显。

附图说明

图1为4,6-二氯嘧啶废水处理及资源回收的方法流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将参照附图对本发明的优选实施例进行详细的描述。应当理解，优选实施例仅为了说明本发明，而不是为了限制本发明的保护范围。

本发明的4,6-二氯嘧啶废水处理及资源回收的方法流程图如图1所示。

实施例1

a．磷的回收：将1000L 4,6-二氯嘧啶废水转入反应釜中，加入质量百分浓度为40%的氢氧化钠溶液300kg，调节pH至7.5，降温至19℃，结晶0.5小时，离心，分别收集固体和剩余母液，获得固体412kg，经检测，含有91.5%的水合磷酸氢二钠、1.56%的氯离子和4.8%的水，干燥后可作为高温法制取三聚磷酸钠的原料；