[发明专利]一种苯醚甲环唑的新制备方法

说明书

技术领域

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种苯醚甲环唑的新制备方法。

背景技术

苯醚甲环唑为浅黄色至类白色粉状固体，熔点76℃，沸点220℃/4Pa，蒸气压120nPa(20℃)。溶解性(20℃)：水3.3毫克/升，易溶于有机溶剂。K(ow)20000(由反相TLC)。≤300℃稳定，在土壤中移动性小，缓慢降解。

苯醚甲环唑为内吸性、三唑类杀菌剂，是醇脱甲基化抑制剂，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知菌、白粉菌科、锈菌目和某些种传病原菌有持久的保护和治疗活性。

专利201010234679.2介绍了一种苯醚甲环唑的制备方法，包括酰化合成、环化合成、缩合苯醚甲环唑成盐合成步骤，首先将二苯醚、溴乙酰氯在反应釜中反应，反应后物料脱溶处理，得到溴酮；将溴酮、丙二醇、催化剂和甲苯制得溴化缩酮；将溴化缩酮、三唑钠、甲苯和催化剂加入反应釜中反应，过滤、去盐，脱溶并结晶过滤后制得目标产物。该方法缩短了工艺路线，但是工艺还相对复杂，生产过程中产生的废水，较难处理，达不到要求国家的要求。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种苯醚甲环唑的新制备方法，采用此方法苯醚甲环唑粗品收率和产品纯度均达到90％，工艺简单，反应条件温和，节约能源。

实现本发明目的的技术解决方案为：一种苯醚甲环唑的新制备方法，包括环化合成、溴化合成和缩合合成三个步骤，具体的工艺包括以下步骤：

步骤1、由苯醚酮和1，2丙二醇在催化剂和溶剂的存在下加热脱水，反应后降温；

步骤2、环化后的产物在引发剂和占总数5％的溴素作用下发生引发反应，后再与溴素进行溴化反应，并保温，反应结束后洗涤，脱水，出料；

步骤3、在复合催化剂、溶剂丁酮的反应体系下，利用三唑钠为原料，合成得到苯醚甲环唑粗品。

步骤1中所述的溶剂为环己烷，所述的催化剂为PTC，所述的各物料的质量比为苯醚酮∶1，2丙二醇∶环己烷∶PTC＝300∶165∶1000∶5，所述的反应温度为82±2℃，所述的反应时间为5小时，所述的冷却温度为20-25℃。

步骤2中所述的引发剂为PTC，所述的溴素与PTC的质量比为172∶5，所述的溴化前的引发温度为50-52℃，所述的溴化温度为20-25℃，所述的溴化时间为2小时，所述的保温温度为25-35℃。

步骤3中所述的催化剂为BuNBr-Nal，所述的各物料的质量比为溴化物∶三唑钠∶丁酮∶复合催化剂＝87∶800∶1200∶5，所述的反应温度64℃，所述的反应时间为10h。

上述制备方法的化学反应式为：

与现有技术相比，本发明通过改进工艺路线，工艺简单，缩短了工艺步骤和反应时间，提高了收率，产品纯度均达到90％，反应条件温和，节约能源，反应副产物少，绿色环保。

具体实施方式

1、通过计量槽向环化釜中投入定量的环己烷溶剂。打开人孔盖，将300kg的苯醚酮投入釜内。抽料完毕，再向釜内投入5kgPTC；

2、投料完毕，将人孔盖上好，将165kg的1，2丙二醇一次性投入釜中。然后打开环化釜夹套的蒸汽阀门，将釜温缓缓升至回流温度约80-82℃，回流反应10小时；

3、保温反应结束，停止搅拌和蒸汽，取样分析，取样完毕，重新打开搅拌和蒸汽保持回流。当苯醚酮的含量≤2％反应合格后，停蒸汽，将夹套内余汽排尽，打开夹套冷却水进出阀门将釜温降至25-35℃，静置30分钟，将下部底料分入桶内备用；

4、打开溴化系统冷凝器冷冻盐水(盐水压力不超过0.05Mpa)，然后打开溴化釜真空阀门，将反应合格的环化物转入溴化釜；

5、转料完毕，搅拌下向釜内加入5kgPTC，搅拌1小时后，打开真空调节阀，于50-52℃下缓缓滴加溴素(8kg)5分钟约占总数的5％，滴毕，搅拌20分钟，观察锅内是否引发反应，若未引发，续搅拌直到引发反应；

6、当玻璃冷凝器中出现大量烟雾、真空调节阀有烟雾冒出，视为反应已引发。引发反应后要立即打开尾气吸收系统真空阀，将真空度稳定在10～20mmHg，同时，速将釜温降至20-25℃，温度降到后，续继滴加剩余的溴素(164kg)。时间约2小时，温度控制在20-25℃；