[发明专利]一种香豆素类杀鼠剂的氨基修饰分子印迹材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有核-壳结构的氨基功能化分子印迹复合材料的制备方法，尤其涉及一种香豆素类杀鼠剂的氨基修饰分子印迹材料的制备方法。 

背景技术

近年来，氯杀鼠灵[化学名：3-(α-对氯苯基-β-乙酰乙基)-4-羟基香豆素]与杀鼠灵[化学名：3-(1-丙酮基苄基)-4-羟基香豆素]作为第一代抗凝血类杀鼠剂，因其具有高效、广谱、适口性好等特点，至今仍在许多地方推广使用。与此同时，鼠药的大量使用造成了地表水的不同程度污染，但目前还缺乏对氯杀鼠灵和杀鼠灵等香豆素类杀鼠剂的高效、高选择性的富集净化方法。鉴于此，开展环境水样中香豆素类鼠药的富集净化技术研究，对香豆素类鼠药分析技术的进步及其污染防治具有重要的推动作用，而且对保证居民的饮水安全、保障居民的身体键康、促进卫生检验技术的进步，具有重要的现实意义。 

分子印迹聚合物（MIP）作为一种新兴的富集材料，其在环境有机污染物分析的样品前处理中具有广阔的应用前景。但现有的有关环境有机污染物分子印迹聚合物的制备技术主要集中在双酚A等酚类环境雌激素，如：R. Zhu等报道的（R. Zhu, W. H. Zhao, M. J. Zhai, et al. Anal. Chim. Acta, 2010, 658: 209.）以双酚A为模板分子、二氧化硅为载体的用于富集分离污水中双酚A的纳米级分子印迹聚合物。关于香豆素类杀鼠剂的富集净化，文献主要采用GDX101、GDX201、GDX301、GDX403、GDX501、XAD-2等聚合树脂（谭家镒, 姜兆林, 吴玉红. 分析科学学报, 1999, 15, 229.）和混合型Oasis HLB固相萃取小柱（M.C Jin, X.H Chen, Y. Zhu. J. Chromatogr. A, 2007, 1155: 57）等，但这些富集材料不具有分子印迹聚合物特异的高选择性，且富集能力弱，因此，其应用受到了一定程度的限制。但目前关于香豆素类杀鼠剂的分子印迹聚合物的制备尚未见文献报道。 

发明内容

本发明针对现有技术的上述不足，提供一种香豆素类杀鼠剂的氨基修饰分子印迹材料的制备方法，本发明制备工艺简单、官能团比例可控，所制备的香豆素类杀鼠剂的氨基功能化分子印迹复合材料具有良好的可预期性和可剪裁性。 

为了解决上述技术问题，本发明采用香豆素类杀鼠剂（如杀鼠灵）为模板分子，通过缩合反应制备了一种香豆素类杀鼠剂的氨基功能化分子印迹复合材料，该方法包括以下步骤： 

（1）、制备富含环氧基的单分散聚合物复合微球：在80℃条件下，聚合单体、功能单体与交联剂在引发剂的作用下，经悬浮聚合反应制备得到含有环氧基的单分散聚合物复合微球； 

（2）、制备模板分子与氨基功能基团的复合反应液：在60℃条件下，在甲醇体系中，模板分子与功能基经氢键作用力相互结合，形成模板分子与氨基功能基团的复合反应液。

（3）、制备香豆素类杀鼠剂氨基功能化分子印迹复合材料：步骤（1）和步骤（2）所得产物经开环反应对材料进行表面功能化修饰，最终得到具有核-壳结构的香豆素类杀鼠剂氨基功能化分子印迹复合材料。 

本发明的优点和有益效果： 

1、本发明利用悬浮聚合、氢键键合、开环反应、功能化修饰等手段制备得到富含氨基官能团的氨基功能化分子印迹复合材料。本发明先合成得到环氧基功能化聚合物复合微球，通过改进和优化工艺将小分子氨基化反应应用到聚合物复合微球的氨基功能化反应上，将经氢键作用力键合有模板分子的氨基官能团嫁接到富含环氧基的聚合物复合微球上，得到氨基功能化分子印迹复合材料。所制备的香豆素类杀鼠剂氨基功能化分子印迹复合材料对于香豆素类杀鼠剂具有专一的选择性和极强的吸附能力，克服了谭家镒等报道的采用GDX101等树脂（谭家镒, 姜兆林, 吴玉红. 分析科学学报, 1999, 15, 229.）对香豆素类杀鼠剂选择性差和富集能力弱等不足。

2、本发明的氨基功能化分子印迹复合材料，具有制备工艺简单和官能团比例可控的优点，并将其应用于富集生活饮用水中残留的痕量香豆素类杀鼠剂，能达到较高的富集倍数。 

附图说明

图1是本发明的香豆素类杀鼠剂氨基功能化分子印迹复合材料中功能高分子对纳米Fe₃O₄的包覆流程示意图； 

图2是本发明的香豆素类杀鼠剂氨基功能化分子印迹复合材料中模板分子与活性吸附位点键合流程示意图；