[发明专利]一种硫醚二酐的简便制备方法

权利要求书

1.一种硫醚二酐的简便制备方法，所述的硫醚二酐具有如下的结构式：

其中，硫在苯环上的取代位置可以是3，3’位，4，4’位，或3，4’位；所述的硫醚二酐的制备方法包括反应过程：酐端基保护、偶联、水解脱保护成硫醚四酸以及硫醚四酸脱水成硫醚二酐，其特征是：所述的酐端基保护和偶联反应过程合并在“第一锅”内完成，所述的水解脱保护成硫醚四酸和硫醚四酸脱水成硫醚二酐反应过程合并在“第二锅”内完成，具体反应过程如下：

“第一锅”反应：以具有如下结构的3-氯代苯酐或/和4-氯代苯酐为原料，

3-氯代苯酐      4-氯代苯酐

与等摩尔量的苯胺混合在极性非质子溶剂和苯类溶剂组成的混合溶剂中，加热至100～200℃反应2～24小时，冷却后直接加入含硫偶联剂，加热至100～200℃反应2～24小时，然后将反应液注入到沉淀液中，搅拌，将析出的固体用水和乙醇洗涤，烘干后得到相应的N，N’-二取代硫醚酰亚胺；

“第二锅”反应：将“第一锅”反应得到的N，N’-二取代硫醚酰亚胺加入到碱性水溶液中，回流2～24小时，反应的同时将生成的苯胺回收，然后在反应液中加入盐酸酸化，再加入苯类带水剂，升温至130～200℃反应带水2～24小时后热过滤，滤液冷却后收集析出的晶体，烘干得到硫醚二酐。

2.根据权利要求1所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的混合溶剂中，极性非质子溶剂为N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、环丁砜中的一种或多种的混合物；苯类溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、氯代甲苯、氯代邻二甲苯、邻二氯苯中的一种或多种的混合物。

3.根据权利要求1所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的含硫偶联剂为硫化锂、硫化钾、硫化钠、硫氢化锂、硫氢化钾、硫氢化钠、硫磺中的一种或多种的混合物。

4.根据权利要求1所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的沉淀液为乙醇、pH值小于等于7的水中的一种或两者的混合物。

5.根据权利要求1所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或者氢氧化钾水溶液。

6.根据权利要求1所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的苯类带水剂为甲苯、二甲苯、氯苯、氯代邻二甲苯、邻二氯苯中的一种或多种的混合物。

7.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的极性非质子溶剂与苯类溶剂的体积比为1∶20～20∶1。

8.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的氯代苯酐质量与混合溶剂的体积比为1克∶1毫升～1克∶20毫升。

9.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的含硫偶联剂与氯代苯酐的摩尔比为1∶4～4∶1。

10.根据权利要求5所述的硫醚二酐的简便制备方法，其特征是：所述的氢氧化钠或氢氧化钾与N，N’-二取代硫醚酰亚胺的摩尔比为4∶1～12∶1。