[发明专利]末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物及其制备与应用

权利要求书

1.一种末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物，其特征在于具有如式I所示的化学结构式：

R₁为H或-CH₃；R₂为H或-CH₃；

X为其中R₃为碳链长度为C₁～C₂₅的烷基；

R_f为碳链长度为C₁～C₂₅的多氟烷基。

2.权利要求1所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)非氟大分子引发剂的制备：将100质量份非氟单体、0.3～40质量份环氧氯丙烷、0.01～50质量份配位剂和0.5～100质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮3～5次以除氧；然后在氮气保护下，升温至60～120℃，加入0.01～100质量份催化剂反应1.5～25h，产物经冷的二乙醚沉淀，真空干燥至恒重得到非氟大分子引发剂；

(2)末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物的制备：将100质量份含氟单体、20～650质量份步骤(1)制备的非氟大分子引发剂、0.01～50质量份配位剂以及0.5～100质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮3～5次以除氧；然后在氮气保护下，升温至60～120℃，加入0.01～100质量份催化剂反应1.5～25h，产物经冷的二乙醚沉淀，真空干燥至恒重，得到末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物。

3.根据权利要求2所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的非氟单体为如下物质中的至少一种：①苯乙烯或取代苯乙烯类化合物中至少一种；②(甲基)丙烯酸酯类化合物；③(甲基)丙烯腈；

步骤(2)中所述的含氟单体为含氟丙烯酸酯类化合物。

4.根据权利要求3所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：

所述的(甲基)丙烯酸酯类化合物为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等或其混合物；

所述的含氟丙烯酸酯类化合物为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯中的至少一种。

5.根据权利要求2所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)和(2)中所述的配位剂为联吡啶及其衍生物或多氮的直链烷烃；

步骤(1)和(2)中所述的有机溶剂为苯类、杂环或酮类化合物；

步骤(1)和(2)中所述的催化剂为过渡金属卤化物；

步骤(1)和(2)中所述的冰盐浴冷冻温度为-4℃，利用100克碎冰中加CaCl₂·6H₂O20g搅拌均匀得到。

6.根据权利要求5所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：

所述的的配位剂为2，2’-联吡啶或五甲基二乙烯三胺；

所述的有机溶剂为甲苯、1，4-二氧六环或丁酮；

所述的催化剂为溴化亚铜或氯化亚铁。

7.权利要求1所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物在氟化环氧树脂中应用。

8.一种氟化环氧树脂，其特征在于通过包含如下步骤的方法制备得到：将100质量份环氧树脂、0.01～900质量份权利要求1所述的末端分别为环氧和含氟基团的嵌段共聚物以及20～50质量份固化剂混合，倒入模具中加热固化，得到氟化环氧树脂。

9.根据权利要求8所述的氟化环氧树脂，其特征在于：

所述的环氧树脂为缩水甘油醚型环氧树脂或氨基环氧树脂；

所述的固化剂为有机胺固化剂或有机酸酐固化剂；

所述的固化条件为：80～160℃固化2～10小时，然后升温至160～240℃再固化2～10小时。