[发明专利]三氟苯乙烯类化合物的制备方法有效
申请号: | 201210116796.8 | 申请日: | 2012-04-19 |
公开(公告)号: | CN103373897A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
发明(设计)人: | 徐春发;陈盛;吕龙;沈其龙 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C22/08 | 分类号: | C07C22/08;C07C25/24;C07C17/263;C07C43/225;C07C43/29;C07C41/30;C07C49/80;C07C47/55;C07C45/68;C07C211/52;C07C209/68;C07C69/76;C07C67/343 |
代理公司: | 上海一平知识产权代理有限公司 31266 | 代理人: | 雷芳;赵向辉 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯乙烯 化合物 制备 方法 | ||
1.一种合成三氟苯乙烯类化合物的方法,所述方法包括:在惰性溶剂中,在碱性条件下,在催化剂Pd(dba)2和配体L存在下,进行下式所示的反应,从而形成式II所示的三氟苯乙烯类化合物:
式中:
X选自:Cl、Br和I;
Ar选自:取代或未取代的C6-20芳香环、和取代或未取代的C4-20杂环基团;
ArBR选自:
L选自单齿或多齿膦配体。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,Ar选自苯基、萘基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或噻嗯基。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,X选自Cl;和/或ArBR是ArB(OH)2。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂与ArBR的摩尔比是0.01-0.8∶100;较佳地0.05-0.6∶100;更佳地0.1-0.5∶100。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,L选自以下配位配体:
1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁,
三邻甲苯膦,
三环己基膦四氟硼酸盐,
三叔丁基膦四氟硼酸盐,
二叔丁基甲基膦四氟硼酸盐,
三苯基膦,
2-二-叔丁膦基-2’,4’,6’-三异丙基联苯,
2-二环己基磷-2’-甲基联苯,
三(2-呋喃基)膦,
2-(二环己基膦基)联苯,
正丁基二(1-金刚烷基)膦,
2-(二-叔丁基膦)-2’-(N,N-二甲基氨基)联苯,
2-(二叔丁基膦)联苯,
2-二环己基膦-2’,6’-二甲氧基-1,1-联苯,
2-双环己基膦-2’,6’-二异丙氧基联苯,
2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯,
rac-2-(二叔丁基膦)-1,1′-联萘,
1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓,
1,3-双(二苯基膦基)丙烷,
2-二苯基膦-2′-(N,N-二甲基氨基)联苯,
三(4-氟苯基)膦,
2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘,
2-二叔丁基膦-2′-甲基联苯,
2-二环己膦基-2′-(N,N-二甲胺)联苯,
1,1′-双(二叔丁基膦)二茂铁,
双(2-二苯基磷苯基)醚,
4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽,
1,1′-双(二异丙基膦)二茂铁,
1,2-双(二苯基膦基)苯,
1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基磷基)二茂铁,
双(二苯基膦)甲烷。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱选自下组:Na3PO4、K3PO4、LiOH、Na2CO3、K2CO3或其组合。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱与ArBR的摩尔比为1-10∶1,更佳地为1.5-8∶1。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法在40℃至回流温度下进行。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述惰性溶剂选自:四氢呋喃、苯、二甲苯、水、DMF、甲苯、或其混合溶剂。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,催化剂和配体L的用量摩尔比为0.5-1∶1.5-5,较佳地为1∶1.5-2.5。
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