[发明专利]一种用于烃油脱硫的吸附剂组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种烃油脱硫吸附剂组合物，所述吸附剂组合物包括：

(a)氧化锌，

(b)磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛，其中磷酸盐分子筛与MFI结构分子筛的重量比为0.01～100，

(c)氧化物载体，和

(d)促进剂金属；

以吸附剂组合物的重量为基准，所述吸附剂组合物中磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛的含量为1～40重量％，以元素计促进剂金属的含量为5～50重量％；氧化锌的含量为10～80重量％；以氧化物计氧化物载体的含量为10～80重量％。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述吸附脱硫吸附剂组合物中所述磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛的含量为2～25重量％，所述氧化锌的含量为25～75重量％。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述金属促进剂的含量为5～25重量％。

4.根据权利要求1所述的吸附剂组合物，其特征在于，所述磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛，其中的磷铝酸盐分子筛为元素取代的磷铝酸盐分子筛的一种或几种，所述元素取代的磷铝酸盐分子筛中取代元素为Li、Be、B、Si、Mg、Ca、Ge、As、Ga、Zn、Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Zr、Cd、Ti、Pd、V、La和Ce中的一种或几种；其中的MFI结构硅铝分子筛的硅铝比为15～300；磷铝酸盐分子筛与MFI结构硅铝分子筛的重量比为0.05～20。

5.根据权利要求4所述的吸附剂组合物，其特征在于，所述磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛中，所述磷铝酸盐分子筛为SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、SAPO-5、CuAPO-31、ZrAPO-11、VAPO-11、CoAPO-41、SAPO-31、MgAPO-5、CoAPSO-11中的一种或几种；所述MFI结构硅铝分子筛为ZSM-5分子筛、ZRP系列分子筛以及ZSP系列分子筛中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的吸附剂组合物，其特征在于，所述的ZSM-5分子筛为HZSM-5、稀土和/或磷改性的ZSM-5分子筛的一种或几种。

7.根据权利要求1～6任一项所述的吸附剂组合物，其特征在于，所述促进剂金属至少一种选自镍、钴、铁、锰、铜、锌、钼、钨、银、锑和钒。

8.根据权利要求1～6任一项所述的吸附剂组合物，其中所述促进剂金属为镍和/或钴。 

9.根据权利要求1所述的吸附剂组合物，其特征在于，所述氧化物载体选自氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、无定形硅铝以及天然多孔材料中的一种或两种以上的混合物。

10.权利要求1～9任一项所述吸附剂组合物的制备方法，包括：

(a)将氧化锌源、氧化物载体源和磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛混合；

(b)将步骤(a)所得混合物颗粒化形成颗粒；

(c)将步骤(b)得到的颗粒干燥，然后焙烧；

(d)用促进剂金属化合物浸渍步骤(c)所得焙烧后的颗粒；

(e)将步骤(d)所得浸渍颗粒干燥后进行焙烧；

(f)将步骤(e)得到的产物还原。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，将氧化锌源、氧化物载体源、磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛以及水混合形成浆液，搅拌0.5～2小时。

12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(c)和(e)中所述干燥的干燥温度为50～180℃；步骤(c)和(e)中焙烧所述颗粒温度为200～850℃。

13.根据权利要求10～12任一项所述的方法，其特征在于，所述的氧化锌源为氧化锌粉末、硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、乙酸锌、氯化锌和硝酸锌中的一种或多种；所述氧化物源为硅藻土、氧化硅胶体、硅胶、硅质岩和沉淀氧化硅、硅酸、硅酸钠、硅酸铵和正硅酸乙酯(或甲酯)中、铝溶胶、拟薄水铝石、γ-氧化铝、η-氧化铝、硫酸铝、氢氧化锆、氧化锆粉末、氧氯化锆、硝酸锆、氧化钛粉末、四氯化钛、硝酸钛、硅铝胶、胀珍珠岩、高岭土、蒙脱土、海泡石以及累托土中的一种或几种。