[发明专利]一种用于烃油脱硫的吸附剂组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于烃油脱硫的吸附剂组合物及其制备方法。

背景技术

与直馏汽油和加氢汽油相比，FCC汽油中硫、烯烃、芳烃的含量较高，安定性差，易产生胶质，有恶臭，腐蚀和色度差，虽然其研究法辛烷值可达90左右，但不能直接作为合格的车用汽油使用。同时，随着环保要求的不断提高，人们的环保意识也在不断改变，如何减少日益增加的燃油消耗所带来的环境污染，已成为炼油工业和汽车工业可持续发展所面临的一个重要问题，生产超低硫、零硫排放燃料是炼油工业发展的总趋势。

低硫汽油的一种生产方法是吸附脱硫，[赵训志，程志林.低硫清洁燃料油生产技术的研究进展.工业催化.2007，15(6)：1-5]对此进行了介绍。其中，S-Zorb是一种临氢的吸附脱硫技术，具有较好的汽油脱硫效果，并且辛烷值(研究法和马达法辛烷值)的下降较小，但需要合适的吸附剂。

CN 1130253C和CN 1258396C公开了两种相似的S-Zorb吸附剂及其生产方法。吸附剂包括氧化锌、氧化硅、氧化铝以及金属单质镍或钴。但汽油的辛烷值下降0.1-0.4。

CN 1327988A公开了一种S-Zorb吸附剂，它是通过促进剂，如镍、氧化镍或氧化镍的前体浸渍包含氧化锌、膨胀珍珠岩和氧化铝的吸附剂载体，然后使所得的促进剂金属吸附剂载体组合物中的促进剂金属的化合价减少，制备耐磨的吸附剂组合物。此吸附剂应用于S-Zorb技术，脱硫后裂化汽油的平均辛烷值Δ(RON+MON)/2下降。

虽然以上现有脱硫吸附剂能降低裂化汽油中的硫含量，但不能提高汽油的辛烷值，并且可能会造成汽油辛烷值的损失。

CN102343249A公开了一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用。吸附剂包括SAPO分子筛、氧化铝粘结剂、层柱粘土、氧化锌以及促进剂金属，该吸附剂具有很高的吸附脱硫活性，能明显增加汽油辛烷值，但没有涉及如何进一步增加汽油辛烷值。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种具有更高的提高汽油辛烷值能力的烃油吸附脱硫吸附剂，本发明要解决的另外技术问题是提供所述吸附剂的制备方法和应用方法。

本发明提供一种烃油脱硫吸附剂组合物，该吸附剂组合物由以下组分组成：

(a)氧化锌，

(b)磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛，其中磷铝酸盐分子筛与MFI结构硅铝分子筛的质量比为0.01～100∶1

(c)氧化物载体，和

(d)促进剂金属；

以吸附剂组合物的重量为基准，所述吸附剂组合物中磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛，含量为1～40重量％，以元素计促进剂金属的含量为5～50重量％；氧化锌的含量为10～80重量％；氧化物的含量为10～84重量％。

本发明提供还提供所述吸附剂组合物的制备方法，包括：形成包括含锌化合物、促进剂金属化合物、氧化物载体组分和磷铝酸盐分子筛(壳)/MFI结构硅铝分子筛(核)复合分子筛的颗粒、焙烧、还原的步骤。

本发明进一步提供一种烃油吸附脱硫方法，包括使烃油与吸附剂接触的步骤，其特征在于，所述的吸附剂为本发明提供的吸附剂组合物。

本发明提供的吸附脱硫吸附剂组合物，在烃油脱硫吸附剂中引入所述复合分子筛，两种分子筛协同作用，并配以合适的其它组分，使该吸附剂具有较好的吸附脱硫能力和更高的提高汽油辛烷值能力，该吸附剂用于烃油吸附脱硫，具有较好的脱硫效果，并且能更好地提高汽油辛烷值。

具体实施方式