[发明专利]一种环酮氧化制备相应内酯、羟基酸和二元羧酸的反应方法

权利要求书

1.一种环酮氧化制备相应内酯、羟基酸和二元羧酸的反应方法，其特征在于包括在氧化反应条件和催化剂存在下，使包括环酮、过氧化氢、共沸剂和水在内的反应物料接触，得到产物，反应物料和产物在反应装置中连续加入和采出，所说的共沸剂与水发生共沸作用，反应条件下形成的共沸物被不断移出并分离，其中的反应物料和共沸剂循环使用，所说的催化剂为纳米β分子筛和/或金属改性纳米β分子筛。

2.按照权利要求1的方法，其中，所说的纳米β分子筛为酸洗脱铝纳米β-分子筛，是用≥70wt.％硫酸在室温下与纳米β分子筛混合接触后，β分子筛中氧化铝含量为1～5wt％。

3.按照权利要求1的方法，所说的金属改性β-分子筛为负载金属的酸洗脱铝纳米β-分子筛，是用≥70wt.％硫酸在室温下与纳米β分子筛混合接触后，β分子筛中铝含量为1～5wt％，再经可溶性金属盐通过等体积浸渍负载得到，金属的负载量以金属氧化物计为1～5wt.％。

4.按照权利要求1或3的方法，其中，所说的金属为锡、锌或镁。

5.按照权利要求1的方法，其中，所说的环酮选自单环酮、多环酮或带侧链烷基官能团R的环酮。

6.按照权利要求1的方法，其中，所说的环酮为环己酮、环戊酮或甲基环己酮。

7.按照权利要求1的方法，其中，所说的催化剂与环酮的质量比为1∶1～100，过氧化氢与环酮的摩尔比为1∶100～100∶1。

8.按照权利要求8的方法，其中，所说的催化剂与环酮的质量比为1∶2～20，过氧化氢与环酮的摩尔比为1∶10～10∶1。

9.按照权利要求9的方法，其中，所说的催化剂与环酮的质量比为1∶7～20，过氧化氢与环酮的摩尔比为1∶3～3∶1。

10.按照权利要求1的方法，其中，所说的共沸剂为卤代烃、含1～6个碳的醇、含3～5个碳的酯、含2～4碳的酮、含1～4碳的羧酸、含6～9个碳的芳香烃中的一种或多种。

11.按照权利要求1的方法，其中，所说的共沸剂选自苯、乙酸乙酯、吡啶、正丁醇、异丙醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚、甲酸、乙醇、甲酸、四氯化碳和甲苯中的一种或多种。

12.按照权利要求1的方法，其中，所说的共沸剂与水的质量比为0.1～20∶1。

13.按照权利要求1的方法，其中，所说的羟基化反应条件包括，反应设置温度至少为水与共沸剂产生共沸作用的温度。

14.按照权利要求13的方法，其中，所说的羟基化反应条件包括，反应设置温度为水与共沸剂产生共沸的温度到150℃。

15.按照权利要求14的方法，其中，所说的羟基化反应条件包括，反应设置温度为水与共沸剂产生共沸的温度到95℃。

16.按照权利要求1的方法，其中，反应压力为常压～1.0MPa。

17.按照权利要求1的方法，其中，反应压力为常压～0.8MPa。

18.按照权利要求1的方法，其中，反应压力为常压～0.5MPa。

19.按照权利要求1的方法，其特征在于催化剂的粒度范围为0.05～800μm。

20.按照权利要求19的方法，其特征在于催化剂的粒度范围为0.1～600μm。

21.按照权利要求20的方法，其特征在于催化剂的粒度范围为0.5～500μm。

22.按照权利要求1的方法，反应时间为0.1～48小时。

23.按照权利要求22的方法，反应时间是0.3～24小时。

24.按照权利要求1的方法，其特征在于反应体系主要由反应器、分相器和冷凝器构成，其中分相器位于反应器的上方，冷凝器位于分相器的上方，共沸蒸汽由分相器中段进入；所说的催化剂、共沸剂在反应器中混合搅拌、升温后加入过氧化氢水溶液和环酮，保持体系在反应温度和反应压力下发生羟基化反应，水与共沸剂形成共沸现象，共沸形成的蒸汽经分相器进入到冷凝装置，冷凝后分为水相和有机相两相，调节分相器中水相的液面高度，使共沸剂不断回到反应器中，而水相不断分出体系，从而移出反应体系的水，提高过氧化氢浓度。