[发明专利]一种制备2,2'-二硝基二苯乙烯的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及的是一种以邻硝基氯苄为起始原料，无机碱为催化剂，合成2,2’-二硝基二苯乙烯的方法。

背景技术

2,2’-二硝基二苯乙烯，是重要的医药中间体和精细化工产品。结构如式1所示：

                                                 

结构式1  2,2’-二硝基二苯乙烯化学结构

该化合物的合成已有较多专利及文献报道，一般都是以邻硝基甲苯为起始原料，然后加入石油醚、甲醇钠、甲酸乙酯先合成出2,2’-二硝基联苄，再经过溴代、脱溴形成双键，得到2,2’-二硝基二苯乙烯产品，其反应路线如下式2所示：

反应式2  2,2’-二硝基二苯乙烯的传统合成路线

整条路线不仅步骤繁琐，污染重，而且总收率不高。另外，反应中还引入了溴，这势必导致产品中不可避免的有溴残留，限制了2,2’-二硝基二苯乙烯产品的应用范围

 发明内容

为解决上述问题，即步骤长、污染重、收率低等问题，本发明提供了一种化合物2,2’-二硝基二苯乙烯合成的简单方法，从而可以高产率、低成本、步骤短的合成2,2’-二硝基二苯乙烯。

本发明以邻硝基氯苄为起始原料，无机碱作为催化剂，在乙醇溶液的作用下经过一步反应，得到化合物2,2’-二硝基二苯乙烯。本方法提供一种步骤简单，高收率合成2,2’-二硝基二苯乙烯的方法。

合成的反应式如下：

2

本发明2,2’-二硝基二苯乙烯的合成方法，按照下述步骤进行：

（1）适量醇溶剂中，加入无机强碱使其全部溶解，备用。

（2）维持温度20~40℃，氩气保护，在搅拌条件下，向邻硝基氯苄和醇溶剂的混合溶液中滴加上述无机强碱溶液，1小时左右加完，然后反应5~12小时。

（3）反应完过滤，用醇溶剂洗涤固体2~3次，最后用热的乙酸乙酯溶剂萃取，冷却，析出2,2’-二硝基二苯乙烯。

其中步骤（1）、（2）和（3）中所述的醇溶剂为：无水甲醇、无水乙醇、无水异丙醇、无水丙三醇等，优选无水乙醇；

其中步骤（1）所述的无机强碱为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，优选氢氧化钠或氢氧化钾；其中溶剂与邻硝基氯苄的重量比为5.0:1.0~20.0:1.0；无机强碱与邻硝基氯苄的摩尔比为2.0:1.0~5.0:1.0。

本发明的最佳反应条件是：

（1）无机碱与邻硝基氯苄的摩尔比为2.8:1~3.2:1。

（2）醇溶剂为无水乙醇，无水乙醇与邻硝基氯苄的重量比为9.0:1.0~14.0:1.0。

（3）反应时间总长为9~12小时。

（4）反应温度为20~40℃。

    本发明所述合成方法与传统合成方法相比，具有高收率、高选择性、简单、高效的特点。步骤简单，产率达到60%以上，污染少，溶剂可回收利用。总体上能够使2,2’-二硝基二苯乙烯的合成成本大大降低，满足工业化生产的目的和需求。

具体实施方式

以具体实施例对本发明进行详细描述。本发明的保护范围并不以具体实施方式为限，而是由权利要求加以限定。

实施例1

往100mL四口烧瓶中加入邻硝基氯苄4.3g（0.025mol）和10mL无水乙醇。氩气保护，搅拌，并保持温度在20~40℃，1h滴加氢氧化钾无水乙醇溶液（含4.0g，0.071molKOH，40mL CH₃CH₂OH）。反应5~12个小时。过滤，用无水乙醇洗涤棕色固体三次，最后用热的乙酸乙酯萃取，冷却，固体析出，过滤，干燥，得到黄色固体2,2’-二硝基二苯乙烯2.2g，产率为65.0％，熔点196.3~196.7℃，纯度＞97%。

实施例2

往100mL四口烧瓶中加入邻硝基氯苄4.3g（0.025mol）和10mL无水乙醇。氩气保护，搅拌，并保持温度在20~40℃，1h滴加氢氧化钾无水乙醇溶液（含4.5g，0.080molKOH，66mL CH₃CH₂OH）。反应5~12个小时。过滤，用无水乙醇洗涤棕色固体三次，最后用热的乙酸乙酯萃取，冷却，固体析出，过滤，干燥，得到黄色固体2,2’-二硝基二苯乙烯2.3g，产率为68.0％，熔点196~197℃，纯度＞97%。

实施例3