[发明专利]一种耐迁移皮革染料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备聚氨酯高分子耐迁移皮革染料的制备方法，属于皮革化工材料领域。通过本发明制备方法得到的染料可应用于皮革染色以及皮革、合成革涂层中着色剂组分。

背景技术

在皮革的生产过程中，通常在涂饰工序采用在底层或中层涂饰时向高分子树脂浆料中添加颜料膏或在顶层涂饰中加入染料水对皮革进行进一步着色，以便制备色彩丰富的皮革材料。在涂饰工序使用的颜料膏一般为由颜料、酪素、硫酸化油、防腐剂等混合研磨而成的膏状物，其遮盖力强、色泽鲜艳并具有一定的透气性。并与树脂成膜剂混合配成涂饰浆，用于各种皮革的底层和中层涂饰。但是由于采用三辊机研磨，颜料颗粒较粗，大小不均，着色力和遮盖力不够理想，以致皮革涂饰层较厚，平滑性和细腻感差，影响了涂饰的质量。作为稳定剂的酪素不耐光，会影响白色革的白度和彩色革的鲜艳度，而且易腐败变质。并且添加颜料膏的着色方式常导致皮革色牢度差，尤其湿摩擦掉色严重，染整处理后的皮革颜色耐久性及耐溶剂性能不佳。采用可溶性染料可以克服上述不足之处，但是它不耐溶剂也成了限制其应用的致命弱点。另外，一般在顶层涂饰中加入小分子的染料水对皮革进一步着色，但小分子染料的毒性(少数除外)、坚牢度差、非透明性、不耐溶剂性和不耐迁移性以及低的耐热性严重地限制了小分子染料的应用。

高分子染料是通过一定的化学反应将发色基团引入高分子的主链或侧链上而形成的一类新的有色高分子聚合物，这种结合赋予高分子染料双重的功能：即高分子的高强度、易成膜性、耐溶剂性、耐迁移性、耐热性和可加工性以及有机染料对光的强吸收性和多彩性。用高分子染料着色，其着色率高，色泽鲜艳，坚牢度高；高分子染料由于分子尺寸大，化学及热稳定性好，不易被皮肤所吸收，具有安全低毒等特性。这些优点使高分子染料成为研究开发禁用染料的代替品及合成更高效环保染料的热点。采用高分子染料对聚合物着色是一种新型的着色方法，可以获得优异的色牢度，且无污染无毒害。在具有染料色彩性、透明性的同时还可以通过高分子材料向染料中引入可反应的官能团，增加了高分子染料的可加工特性等，是有发展前途的功能性高分子材料。并且由于它特殊染色性能及环保性，存在着巨大的研究与开发应用价值。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有皮革染料技术存在的缺点和不足，为皮革工业提供一种耐迁移型皮革染料及其制备方法。

本发明的技术方案是：一种耐迁移皮革染料的制备方法，其特征在于，首先通过异氰酸酯和多元醇在催化剂存在的条件下进行缩聚反应得到聚氨酯预聚体，加入溶剂调节预聚体粘度，再进一步与反应性染料进行缩聚反应，然后通过扩链剂调节产品分子量，加入溶剂调节产品固含量，得到耐迁移皮革染料。

具体的制备工艺流程依次是：

a)在反应釜中加入计量的异氰酸酯、多元醇和催化剂，其中异氰酸酯与多元醇的摩尔比是1∶0.10～0.50，优选1∶0.15～0.45，催化剂为异氰酸酯、多元醇和反应性染料总重量的0.02％～0.06％，优选0.03％～0.05％；60～90℃下搅拌反应60～180min，优选70～80℃，90～130min，生成聚氨酯预聚体；

b)加入适量溶剂调节反应物粘度，溶剂用量为异氰酸酯、多元醇和反应性染料总重量50％～100％；

c)加入反应性染料，异氰酸酯与反应性染料的摩尔比是1∶0.65～0.90，优选1∶0.70～0.80；60～95℃下搅拌反应60～180min，优选75～90℃，90～150min；

d)加入扩链剂，异氰酸酯与扩链剂的摩尔比是1∶0.10～0.60，优选1∶0.20～0.50；扩链剂为含羟基扩链剂或含氨基扩链剂，该含羟基扩链剂的反应温度为70～95℃，优选75～85℃；含氨基扩链剂的反应温度为40～60℃，优选45～55℃；两种扩链剂的反应时间均为45～90min，优选50～80min；

e)通过加入溶剂来调节该耐迁移皮革染料的固含量为25％～45％，优选30％～40％。

所述的异氰酸酯为耐黄变二异氰酸酯，所述的多元醇为聚醚二元醇。

4、根据权利要求3所述的耐迁移皮革染料，其特征在于，所述的耐黄变二异氰酸酯是HDI、IPDI、H₁₂MDI、TMXDI、TMDI、XDI或HTDI。