[发明专利]含稀土的钛硅分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含稀土的钛硅分子筛，其特征在于，该含稀土的钛硅分子筛含有钛硅分子筛和稀土元素，且总比表面积在300m²/g以上，外比表面积占总比表面积的比例在5%以上。

2.根据权利要求1所述的含稀土的钛硅分子筛，其中，所述含稀土的钛硅分子筛的外比表面积在20m²/g以上。

3.根据权利要求1或2所述的含稀土的钛硅分子筛，其中，所述含稀土的钛硅分子筛的外比表面积占总比表面积的比例为5-25%，总比表面积为310-500m²/g，外比表面积为21-100m²/g。

4.根据权利要求1或2所述的含稀土的钛硅分子筛，其中，所述含稀土的钛硅分子筛在XRD图谱中的2θ在0.5°-9°处有衍射峰；在FT-IR图谱中的460cm^-1、975cm^-1、800cm^-1、1080cm^-1附近有吸收；在UV-Vis图谱中的200-300nm处有吸收。

5.根据权利要求1或2所述的含稀土的钛硅分子筛，其中，所述含稀土的钛硅分子筛中的稀土元素与钛元素的质量比为0.005-100:1。

6.根据权利要求1或2所述的含稀土的钛硅分子筛，其中，所述稀土元素选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、莱、铥、镱、镥、钪和钇中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的含稀土的钛硅分子筛，其中，所述稀土元素选自镧、铈、镨、钕、铕、钪和钇中的一种或多种。

8.一种制备含稀土的钛硅分子筛的方法，其中，该方法包括：

（1）将稀土源与制备钛硅分子筛的模板剂接触得到含有稀土源与模板剂的混合物；

（2）将硅源和钛源接触得到含有硅源和钛源的混合物；

（3）在水解制胶条件下，将所述含有稀土源与模板剂的混合物与含有硅源和钛源的混合物接触得到凝胶混合物；

（4）将上述凝胶混合物在晶化条件下进行晶化，然后将晶化所得产物过滤，将过滤所得固体干燥、去除模板剂得到钛硅分子筛。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述将稀土源与制备钛硅分子筛的模板剂接触的条件包括：接触的温度为20-80℃，接触的时间为10-240min。

10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述将硅源和钛源接触的条件包括：接触的温度为0-80℃，接触的时间为1-120min。

11.根据权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中，所述钛源和稀土源的用量使得制备得到的含稀土的钛硅分子筛中稀土元素与钛元素的质量比为0.005-100:1。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述硅源、钛源、制备钛硅分子筛的模板剂、稀土源与水的用量摩尔比为100:0.005-50:0.005-20:0.0005-15:20-1000，硅源以SiO₂计，钛源以TiO₂计，稀土源以稀土元素计。

13.根据权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中，所述水解制胶条件包括：接触的温度为20-90℃，接触的时间为0.1-72h。

14.根据权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中，所述晶化的条件包括：在密闭条件下晶化的温度为80-200℃，时间为6-96小时。

15.根据权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中，所述稀土源为稀土单质和/或含有稀土元素的化合物，所述稀土元素选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、莱、铥、镱、镥、钪和钇中的一种或多种。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述稀土元素选自镧、铈、镨、钕、铕、钪和钇中的一种或多种。

17.根据权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中，所述硅源为硅胶、硅溶胶和有机硅酸酯中的一种或多种；所述钛源为无机钛盐和/或有机钛酸酯。

18.根据权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中，所述制备钛硅分子筛的模板剂为四烷基氢氧化铵、醇胺和烷基胺中的一种或多种。