[发明专利]脱除钛硅分子筛原粉中模板剂的方法和钛硅分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种脱除钛硅分子筛原粉中模板剂的方法，该方法包括：将含有模板剂的钛硅分子筛原粉与一种流体在该流体的超临界条件下接触，所述流体为能够使所述模板剂经过或不经过化学反应后从钛硅分子筛原粉进入该流体中的物质。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述流体为能够溶解所述模板剂的物质。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述流体为CO₂。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述模板剂含有主模板剂和助模板剂，所述主模板剂选自四烷基氢氧化铵、醇胺和烷基胺中的一种或多种，所述助模板剂为表面活性剂。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述主模板剂与助模板剂的摩尔比为1-10000:1。

6.根据权利要求4所述的方法，其中，所述主模板剂中含有四烷基氢氧化铵，所述助模板剂为阳离子表面活性剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述阳离子表面活性剂选自通式为(R¹R²NR³R⁴)⁺X^-的季铵盐，X为卤素，R¹、R²和R³为C1-C3的烷基，R⁴为C12以上的烷基。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基溴化铵中的一种或多种。

9.根据权利要求4所述的方法，其中，所述四烷基氢氧化铵为四甲基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中的一种或多种；所述烷基胺为乙胺、正丁胺、丁二胺和己二胺中的一种或多种；所述醇胺为单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或多种。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含有模板剂的钛硅分子筛原粉与流体的重量比为1:1-100。

11.一种由权利要求1-10中任意一项所述的方法得到的钛硅分子筛。

12.一种制备钛硅分子筛的方法，该方法包括：

（1）在水解制胶条件下，将模板剂、硅源、钛源进行水解，得到凝胶混合物；

（2）将上述凝胶混合物在晶化条件下进行晶化，然后将晶化所得产物过滤，将过滤所得固体干燥得到含有模板剂的钛硅分子筛原粉；

（3）将所述钛硅分子筛原粉进行模板剂的脱除；

其特征在于，步骤（3）脱除所述钛硅分子筛原粉中模板剂的方法为权利要求1-10中任意一项所述的方法。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述硅源为硅胶、硅溶胶和有机硅酸酯中的一种或多种；所述钛源为无机钛盐和/或有机钛酸酯。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述硅源选自通式为R⁵₄SiO₄的有机硅酸酯，R⁵为C1-C4的烷基；所述钛源选自通式为Ti(OR⁶)₄的有机钛酸酯，R⁶为C1-C6的烷基。

15.根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，所述硅源、钛源与模板剂的摩尔比为1:0.0005-0.5:0.005-0.5，硅源以SiO₂计，钛源以TiO₂计。

16.根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，所述水解制胶条件包括水解的温度为0-90℃，时间为0.5-50小时。

17.根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，所述晶化的条件包括：在密闭条件下晶化的温度为120-190℃，时间为6-96小时。

18.一种由权利要求12-17中任意一项所述的方法制备得到的钛硅分子筛。

19.权利要求11或权利要求18所述的钛硅分子筛在苯酚羟基化反应中的应用。