[发明专利]一种制备7-溴-1-庚烯的方法

权利要求书

1.一种制备7-溴-1-庚烯的方法，其特征在于具体步骤如下：

（1）开环反应：向反应容器中依次加入主原料四氢呋喃、酸，控制体系温度在-5～10℃，缓慢滴加48%氢溴酸水溶液，滴毕，升温至70～90℃，保温1～4h，反应完毕，降温至-5～5℃，体系用碱调pH至7～8，萃取，有机相洗涤，浓缩，得到油状产品4-溴-1-丁醇，收率56.8～67.5％，气相色谱纯度(GC)：96.0～97.0％；其中，主原料四氢呋喃与氢溴酸的摩尔比为1.0:0.5～1.5，主原料四氢呋喃与碱的摩尔比为1.0:0.05～0.2，主原料四氢呋喃与酸的摩尔比为1.0:0.02～0.1；

（2）羟基保护：向反应容器中依次加入主原料4-溴-1-丁醇、有机溶剂、催化剂，控温5～25℃，滴加羟基保护试剂，滴毕，在5～25℃温度下保温1～4h，反应完毕后，分液，有机相水洗，浓缩，得到油状产品，其中R为THP、TMS或TBS，收率90.0～91.0％，气相色谱纯度(GC)：97.0～98.0％；其中，主原料4-溴-1-丁醇与催化剂的质量比为1.0:0.1～1.0，主原料4-溴-1-丁醇与羟基保护试剂的摩尔比为1.0:1.0～1.5，主原料4-溴-1-丁醇与有机溶剂的用量比为1g/2～8mL；

（3）偶联反应：向反应容器中依次加入镁屑，含有主原料的醚类溶剂，体系加热至20～40℃引发反应后，降温至-5～5℃，继续滴加含有主原料的醚类溶剂，滴毕，搅拌1～3h，再向反应容器中依次加入烯丙基溴、含有铜锂试剂的醚类溶剂，体系冷却至-30～-5℃，搅拌8～12h，终止反应，萃取，有机相浓缩，得到产品，其中R为THP、TMS或TBS,收率80.1～85.2％，气相色谱纯度(GC)：96.1～97.2％；其中，第一次滴加主原料与第二次滴加主原料的摩尔比为1.0:3.0～6.0，主原料与溶解主原料的醚类溶剂的用量比为1g/5～12mL，主原料总量与镁的摩尔比为1.0:1.0～2.0，主原料总量与烯丙基溴的摩尔比为1.0:0.5～1.5，主原料总量与铜锂试剂的摩尔比为1.0:0.1～1.0，主原料总量与溶解铜锂试剂的醚类溶剂的用量比为1g/3～10mL；

（4）脱保护：向反应容器中依次加入主原料，醇类溶剂，酸，体系在室温下搅拌2～5h，反应完毕后，用无机碱调pH至7～8，萃取，有机相浓缩，得到油状产品6-庚烯-1-醇，收率90.0～94.8％，气相色谱纯度(GC)：95.8～96.5％；其中，主原料与酸的摩尔比为1.0:0.05～0.2，主原料与无机碱的摩尔比为1.0:0.2～1.0，主原料与醇类溶剂的用量比为1g/5～15mL；

（5）取代反应：向反应容器中依次加入三溴化磷、有机溶剂，冷却至-5～10℃，滴加主原料6-庚烯-1-醇，滴毕，回温至室温搅拌8～12h，反应完毕后，体系萃取，有机相浓缩，所得粗品蒸馏得产品7-溴-1-庚烯，收率87.7～90.3％，气相色谱纯度(GC)：98.4～98.9％；其中，主原料6-庚烯-1-醇与三溴化磷的摩尔比为1.0:0.2～1.0，主原料6-庚烯-1-醇与有机溶剂的用量比为1g/5～15mL。

2.根据权利要求1所说的一种制备7-溴-1-庚烯的方法，其特征在于所说的步骤（1）中滴加48%氢溴酸水溶液控制温度为-5～5℃，升温后的体系温度为75～85℃，保温时间为1～2h，反应完毕，降温后的体系温度为-3～3℃，主原料四氢呋喃与氢溴酸的摩尔比为1.0:0.9～1.3，主原料四氢呋喃与碱的摩尔比为1.0:0.1～0.15，主原料四氢呋喃与酸的摩尔比为1.0:0.05～0.8。

3.根据权利要求1所说的一种制备7-溴-1-庚烯的方法，其特征在于所说的步骤（2）中滴加羟基保护试剂的温度为10～20℃，保温温度为10～20℃，保温时间为1～2h，主原料4-溴-1-丁醇与催化剂的质量比为1.0:0.2～0.6，主原料4-溴-1-丁醇与羟基保护试剂的摩尔比为1.0:1.0～1.2，主原料4-溴-1-丁醇与有机溶剂的用量比为1g/4～6mL。