[发明专利]2,8-二亚胺-4,5,6氢化喹啉类过渡金属配合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 201210189480.1 | 申请日: | 2012-06-08 |
公开(公告)号: | CN102731578A | 公开(公告)日: | 2012-10-17 |
发明(设计)人: | 孙文华;张文娟;柴文斌;孔少亮 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C07F15/03 | 分类号: | C07F15/03;C07F15/06;C08F10/02;C08F4/70 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 亚胺 氢化 喹啉 过渡 金属 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.2,8-二亚胺-4,5,6氢化喹啉类过渡金属配合物,其结构式如式Ⅰ所示,
式Ⅰ
式Ⅰ中,R1选自氢、甲基、乙基和丙基,R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢、烷基、硝基和卤素;M为过渡金属。
2.根据权利要求1所述的过渡金属配合物,其特征在于:R1选自氢、甲基和乙基;R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、氟、氯、溴和硝基;M为Fe或Co。
3.权利要求1或2所述过渡金属配合物的制备方法,包括如下步骤:
(1)式Ⅱ所示2-醛基(酮)-4,5,6-氢化-8-喹啉酮与式Ⅲ所示取代苯胺在催化剂存在的条件下进行反应得到2,8-二亚胺-4,5,6-氢化喹啉化合物;
所述2,8-二亚胺-4,5,6-氢化喹啉化合物的结构式如式Ⅳ和/或式Ⅴ所示;
式Ⅱ 式Ⅲ
式Ⅳ 式Ⅴ
上式中,R1选自氢、甲基、乙基和丙基,R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢、烷基、硝基和卤素;
(2)所述2,8-二亚胺-4,5,6-氢化喹啉化合物与MCl2反应即得产品;M为过渡金属。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述催化剂为对甲苯磺酸;所述反应的溶剂为正丁醇;所述反应的温度为110~125°C,时间为6h~20h。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:当式Ⅲ中,R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自氟或氯时,步骤(1)中所述催化剂为对甲苯磺酸,所述溶剂为正硅酸乙酯,所述反应的温度为140~150°C,时间为1~2天。
6.根据权利要求3-5中任一所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,MCl2与所述2,8-二亚胺-4,5,6-氢化喹啉化合物的摩尔份数比为(1~1.5):(1~1.2),所述反应的温度为20~25°C,时间为4~18h。
7.一种催化剂组合物,由权利要求1或2所述过渡金属配合物和助催化剂组成,所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于:所述铝氧烷为甲基铝氧烷或叔丁基铝改性的甲基铝氧烷;所述铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝;所述氯化烷基铝为氯化二乙基铝或二氯化乙基铝;所述助催化剂中的铝与所述过渡金属配合物中的中心金属M的摩尔份数比为(100~10000):1。
9.权利要求1或2所述过渡金属配合物和权利要求7或8所述催化剂组合物在催化乙烯聚合反应中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述乙烯聚合反应的温度为20~100°C,压力为0.1~1.0MPa。
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