[发明专利]一种合成敌草隆原药的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种合成敌草隆原药的方法。

背景技术

二甲基脲。是一种选择性内吸传导型除草剂，可被植物的根、叶吸收，抑制光合作用中的希尔反应，对大多数一年生和多年生杂草有效，药效可持续60天以上。主要用于防除非耕作区杂草。

敌草隆的合成包括两步反应：（1）3,4-二氯苯胺和光气发生光化反应生成3，4-二氯苯基异氰酸酯。（2）3，4-二氯苯基异氰酸酯与二甲胺发生胺化反应反应生成敌草隆。

据文献查阅，第（1）步反应生成3，4-二氯苯基异氰酸酯的方法主要有两种：a、先将间3,4-二氯苯胺与氯化氢成盐后，再进行高温光化反应。该方法占用设备多，而且腐蚀严重，另外发生氯化氢气体会产生大量的废酸。b、将间3,4-二氯苯胺溶于有机溶剂中，然后先低温通入光气进行冷光化反应，再升温进行热光化反应。该方法生产过程中温度难以控制，易结块包裹，收率低，含量低。第（2）步反应生成敌草隆的方法为：将间3，4-二氯苯基异氰酸酯溶液滴加至二甲胺水溶液中进行反应。该方法由于体系中有水份存在，造成间3，4-二氯苯基异氰酸酯与水发生水解反应，生成副产物N,N’-二（3，4-二氯二苯基）脲，致使产品收率低、含量低，难分离纯化。因此，如何提高敌草隆的收率和含量、减少三废是本领域技术人员一直研究的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺流程短、操作工艺条件易于控制，产品纯度高、收率高的合成敌草隆原药的方法。

本发明的技术解决方案是：

一种合成敌草隆原药的方法，其特征是：以光气、二甲胺、3,4-二氯苯胺为原料，在有机溶剂存在和催化剂JH-102触媒的作用下,反应制得敌草隆原药；所述催化剂JH-102由4-二甲胺基吡啶与二丁基二苯基锡组成,二者重量比例为4-二甲胺基吡啶:二丁基二苯基锡=5～10:1。

光气与二甲胺在Y型反应器中反应混合后，直接通入3,4-二氯苯胺甲苯溶液进行反应。

光气与二甲胺混合时通入氮气：氮气与光气的用量体积比1～2:1。

光气与二甲胺用量的摩尔比为：1.0 ～1.5：1；光气与3,4-二氯苯胺用量的摩尔比为：1.0 ～1.5：1。

所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯、二氯乙烷、四氯化碳中的任意一种，有机溶剂的质量为间3,4-二氯苯胺质量的4～10倍。

催化剂质量为间3,4-二氯苯胺质量的0.5%～2.0%。

反应完毕后通入氮气，赶去光气与氯化氢。

反应结束后，向反应物中加入水，然后升温至物料完全溶解在有机相中，待分层后，将有机层分离出来，降温结晶、分离、烘干得固体敌草隆原药。

加入水的质量为间3,4-二氯苯胺质量的2～7倍。

本发明与光气异氰酸酯法合成敌草隆工艺比较，有如下优点：

1、在催化剂作用下,将二甲胺气体和光气按一定比例混合后通入 3,4-二氯苯胺的甲苯溶液进行反应。一步法直接合成敌草隆能较好地解决光气、异氰酸酯法设备投资大、生产周期长、能效低等缺点。

2、反应体系中加入JH-102触媒，提高了反应速度，降低脱氯化氢温度，减少副产物N,N’-二（3,4-二氯苯基）脲的生成 。

3、整体反应过程选择以高效剪切搅拌釜为特征的反应体系，使反应能在较高反应物浓度下反应，缩短了反应时间，提高了单台设备的产能。

4、能耗少, 光气与二甲胺成盐所产生的热量供脱氯化氢使用。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1

（1）向1000ml四口烧瓶中投入甲苯150ml，催化剂JH-102  0.5g强烈搅拌，降温至0～20℃，在与四口烧瓶相通的Y型反应器中分别以500ml/min的光气流量，1000ml/min的氮气流量及450ml/min的二甲胺流量通入，通130分钟，同时向四口烧瓶中滴加25%的3,4-二氯苯胺甲苯溶液680g。在该温度下继续搅拌反应1小时。然后缓慢升温至60～65℃反应。保温赶光气、氯化氢2小时结束。所述催化剂JH-102由4-二甲胺基吡啶与二丁基二苯基锡组成,二者重量比例为4-二甲胺基吡啶:二丁基二苯基锡=8:1。

（2）加水200ml搅拌升温至回流、静置分去下层水层及中间层，有机层降温到5℃以下结晶、离心、烘干得白色产品敌草隆99.7228.2g。含量98.0%,收率96.0%(以3，4-二氯苯胺计)。副产物N,N’-二（3，4-二氯二苯基）脲含量0.4%。

实施例2