[发明专利]一种含稀土的柴油馏分油加氢催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种含稀土的柴油馏分油加氢催化剂，其特征在于：由稀土改性的USY分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝和加氢活性组分组成，其中加氢活性组分为第VIII族金属，催化剂中含稀土改性的USY分子筛5-60wt％，含无定型硅铝5-80wt％，含第VIII族金属0.1-10wt％，余量为大孔氧化铝。

2.按照权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂，其特征在于：所述的稀土改性USY分子筛，硅铝比大于5.0，孔容0.3-1.0mL/g，比表面积为300-800m²/g，吡啶吸附测得的红外酸度为0.8-2.0mmol/g，其中高于350°C的酸度小于0.8mmol/g，稀土的含量为0.1-20wt％，氧化钠含量小于1.0wt％，氧化钾含量小于2.0wt％。

3.按照权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂，其特征在于：稀土改性USY分子筛所使用的稀土为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，钪和钇中的一种或几种。

4.按照权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂，其特征在于：所述的无定型硅铝中二氧化硅的含量为20-75wt％，孔容0.5-1.2mL/g，95％孔径大于3nm，平均孔径为8-12nm，比表面积为200-800m²/g，吡啶吸附测得的红外酸度为0.2-2.0mmol/g，其中高于350°C的酸度小于0.2mmol/g，氧化钠含量小于0.05wt％。

5.按照权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂，其特征在于：所述的大孔氧化铝孔容0.5-1.2mL/g，95％孔径大于3nm，平均孔径为8-12nm，比表面积为300-800m²/g。

6.按照权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂，其特征在于：所述的第VIII族金属组分选自Pt、Ir、Pd中的一种或几种。

7.一种权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂的制备方法，其特征在于：

（1）将稀土元素负载到USY分子筛分子筛上，经过干燥、焙烧，得到含稀土元素的USY分子筛；

（2）无定型硅铝由含硅和铝的酸性溶液与氨水并流滴定，经老化、分离、铵交换、焙烧后制得；

（3）大孔氧化铝由SB粉先经酸处理，后经氨水中和处理，再经老化、分离、干燥后制得；

（4）将步骤（1）得到的含稀土元素的分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝、造孔剂、助挤剂、水一起充分混合至成可塑膏状物，挤条成型，经干燥、焙烧，得到催化剂载体；

（5）在步骤（4）得到的载体上负载第VIII族金属加氢活性组分，经干燥、焙烧、活化得到催化剂。

8.按照权利要求7所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂的制备方法，其特征在于：

步骤（1）所述的稀土负载方法采用混合或者浸渍或者离子交换的方法；

步骤（2）所述的含硅和铝的酸性溶液由含硅的酸溶液和含铝的溶液混合后制备，所使用的硅源为硅溶胶、水玻璃、白炭黑、硅凝胶、硅藻土中的一种或几种；所使用的铝源为结晶氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、薄水铝石、拟薄水铝石和异丙醇铝中的一种或几种；所使用的酸为盐酸、硝酸、硫酸中的一种或几种，浓度为2-20wt％，所使用氨水的浓度为2-20wt％，并流滴定过程中控制反应体系的pH在7.0-11.0，并流滴定过程中控制反应体系的温度在15-80°C，老化温度为55-95°C，老化时间为2-48h；

步骤（3）所述的酸处理中所使用的酸为盐酸、硝酸、硫酸中的一种或几种，浓度为2-20wt％，酸处理温度为50-95°C，酸处理时间为0.5-10h，所使用氨水的浓度为2-20wt％，中和终点的pH值为7.0-12.0，老化温度为55-95°C，老化时间为2-48h；

步骤（5）所述的第VIII族金属加氢活性组分的负载方法采用离子交换或浸渍方法。

9.一种权利要求1所述的含稀土的柴油馏分油加氢催化剂的应用，其特征在于：应用于柴油深度加氢反应，反应条件为：氢气压力2-10MPa、温度160-340°C、重量空速0.5-8h^-1、氢油体积比200-2000。