[发明专利]一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法

权利要求书

1.一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，包括：

（1）将乙烯裂解副产C9馏分在真空度-0.085~-0.095MPa下减压精馏截取沸点在180~230℃的C9馏分A；将馏分A在200~250℃、5kPa～0.15MPa下解聚，解聚平均停留时间为2~6小时，经减压精馏后获得沸点在180~230℃的C9馏分B；

（2）在上述馏分B中加入0.05~0.5wt%的Friedel-Crafts催化剂后常温预聚合0.5~1.5小时后以氢氧化钙和甲醇或乙醇的混合物脱除催化剂，经精馏后获得沸点在180~230℃的C9馏分C；

（3）将上述馏分C、苯乙烯和甲苯按质量比1∶0.01～0.1∶0.4～1.0混合得到反应原料D；将反应原料D投入带搅拌的聚合反应釜内，在-10~25℃下加入占总物料质量0.4～1.5wt%的BF₃·Et₂O或占总物料质量0.1~0.8wt%的气体三氟化硼，加入时间为0.5～1小时，然后再于10～45℃下保温聚合0.5~3小时，得到聚合液；

（4）向上述聚合液内投入氢氧化钙和甲醇或乙醇的混合物脱除催化剂，同时加入物料质量0.05～0.25%的表面活性剂以及氢氧化钙使用量的0.5～1.5倍的助滤剂，充分搅拌15～60min后得到乳白色至黄色的悬浊液；该悬浊液通过过滤后得到澄清的水白色至浅黄色的树脂液；

（5）将上述树脂液在真空度在-0.075~-0.09MPa下减压蒸馏至230℃，脱除醇、溶剂及低聚物后即得到冷聚苯乙烯-茚树脂。

2.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的解聚的压力为15kPa～0.12MPa。

3.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的C9馏分的组分包括：环戊二烯0.3～2.0wt%，苯乙烯2.0～10.0wt%，甲基苯乙烯10.0～15.0wt%，α-双环戊二烯15.0～25.0wt%，茚8.0～15.0wt%，CPD-MCPD二聚体、甲基环戊二烯二聚体15.0～25.0wt%，萘2.0～4.0wt%，其余为C8～C12的烃类。

4.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的C9馏分A的组分包括：环戊二烯0.3～3.0wt%，甲基环戊二烯0.3～3.0wt%，苯乙烯0.5～2.0wt%，甲基苯乙烯1.0～5.0wt%，α-双环戊二烯8.0～15wt%，茚10～25wt%，CPD-MCPD二聚体、甲基环戊二烯二聚体15.0～30.0wt%，萘1.0～5.0wt%，其余为C8～C12的烃类。

5.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的C9馏分B的组分包括：环戊二烯0.3～3.0wt%，甲基环戊二烯0.3～3.0wt%，苯乙烯0.5～4.0wt%，甲基苯乙烯2.0～8.0wt%，α-双环戊二烯2.0～8.0wt%，茚15～55wt%，CPD-MCPD二聚体、甲基环戊二烯二聚体5.0～10.0wt%，萘0.5～5.0wt%，其余为C8～C12的烃类。

6.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的C9馏分C的组分包括：环戊二烯0.3～3.0wt%，甲基环戊二烯0.3～3.0wt%，苯乙烯0.5～4.0wt%，甲基苯乙烯2.0～8.0wt%，α-双环戊二烯2.0～8.0wt%，茚15～55wt%，CPD-MCPD二聚体、甲基环戊二烯二聚体5.0～10.0wt%，萘0.5～5.0wt%，其余为C8～C12的烃类，并且馏分C的组分与馏分B的组分不同。

7.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的Friedel-Craft催化剂为无水AlCl₃、BF₃·Et₂O、SnCl₄或SbCl₃，催化剂的加入量为0.05～0.2wt%。

8.根据权利要求1所述一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）和（4）的氢氧化钙和甲醇或乙醇的混合物中，氢氧化钙用量为催化剂用量的2～4倍，甲醇或乙醇的质量为氢氧化钙质量的1/3～2/3。