[发明专利]氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生物基分子印迹材料的制备方法，尤其是能专一识别氨基甲酸乙酯污染物的分子印迹聚合物的制备方法。 

背景技术

对氨基甲酸乙酯类化合物的研究早在20世纪中期开始。国内外对氨基甲酸乙酯的研究主要致力于食品中氨基甲酸乙酯含量的检测，如色谱/质谱(GC/MS)法、固体微萃取+GC/MS法、二维或多维色谱-稳定同位素稀释质谱联用技术等。当前在分析检测氨基甲酸乙酯含量，建立食品(酒精饮料)中氨基甲酸乙酯含量的测定方法和限制标准，进一步对氨基甲酸乙酯生成机制和防止、降低氨基甲酸乙酯的生成作深入研究的同时，迫切需要建立氨基甲酸乙酯污染物去除技术体系，确保生产的发酵食品和酒精饮料的安全性。鉴于氨基甲酸乙酯的广泛存在性和它的危害性，必须采取措施去除或减少食品中氨基甲酸乙酯，以达到保护人们身体健康的目的。物质分离提纯的方法很多，如过滤、萃取、渗析、沉淀等。但是食品中氨基甲酸乙酯类物质的含量都很少(微克级)，这些方法很难达到去除和分离的目的。因此，必须选择一种高效和专一的去除方法。 

针对食品中(酒类产品)氨基甲酸乙酯类污染物残留含量实情，本发明拟选择环糊精分子作为基质材料，通过接枝改性专一识别活性的官能基团，制备新型生物基质分子印迹聚合物功能材料，获取经济有效反应合成路线及氨基甲酸乙酯类污染物识别作 用机制，建立实用性的酒类产品中氨基甲酸乙酯类污染物去除的新途径。 

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物的制备方法。 

解决上述技术问题所采用的技术方案是： 

本氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物的制备方法，按如下步骤进行： 

(1)二甲基-4-氨基苯基-二恶烷的合成：将100重量份的对硝基苯甲醛、75重量份的二甲基丙二醇、11.4重量份的对甲苯磺酸置于285重量份的甲苯中回流(带分水器装置)直至没有水产生，反应结束过滤得到146重量份的白色晶体，再称取53重量份的氯化亚锡混合溶于1.2％质量比的HCl溶液中，反应3h，过滤干燥得二甲基-4-氨基苯基-二恶烷。 

(2)环糊精预处理：将100重量份的β-环糊精溶于320重量份的吡啶中，搅拌至完全溶解，将66.7重量份的对甲苯磺酰氯溶于100重量份的吡啶中。将对甲苯磺酰氯的溶液逐滴加入到置于5℃冰水浴中的β-环糊精的吡啶溶液中，反应5h，取出置于25℃条件下静置2天，加入300重量份的丙酮，白色沉淀析出，过滤干燥得改性环糊精：6-对甲苯磺酰基-β-环糊精。 

(3)带有醛基的环糊精的制备：取100重量份经步骤(2)预处理得到的6-对甲苯磺酰基-β-环糊精溶于水中，加入45重量份经步骤(1)合成而得的二甲基-4-氨基苯基-二恶烷，在70℃水浴中加热5h，冷却，用丙酮沉淀，真空干燥得白色粉末，于10％质量比的HCl溶液中2h，得到带有醛基的环糊精改性物。 

(4)希夫碱化合物交联聚合物的制备：取100重量份经步骤(3)改性而得的带有醛基的环糊精改性物溶于250重量份的水中，将10重量份的氨基甲酸乙酯加入反应5h，反应完后于50℃水浴中加热搅拌，匀速加入300重量份的环氧氯丙烷反应70min，停止加热，用100重量份的丙酮洗涤调节pH值至中性，过滤，干燥研磨，获得粉末状的希夫碱化合物。 

(5)氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物制备：将经步骤(4)制得的100重量份的希夫碱化合物交联聚合物置于层析柱中，用15％质量比的HCl洗脱氨基甲酸乙酯，直至检测不到氨基甲酸乙酯的存在为止。聚合物基体上将保留与氨基甲酸乙酯大小、形状和结构互补的纳米“孔穴”结构，这种“孔穴”结构能够在后续的再结合过程中识别和专一性结合氨基甲酸乙酯，得到最终产物-分子印迹聚合物。 

本发明的有益效果是通过本方法制得的分子印迹聚合物能与氨基甲酸乙酯发生特异性结合后凝聚沉淀，从而过滤而去除，降低氨基甲酸乙酯的含量，使得食品、酒中的氨基甲酸乙酯含量低于国家标准规定的含量，实现了利用生物化学方法对食品中氨基甲酸乙酯进行高效、专一性分离，以达到降低氨基甲酸乙酯含量的新途径。 

附图说明

附图为本发明的分子印迹聚合物制备技术路线图。 

具体实施方式

本发明下面结合实施例并参照附图作进一步阐述：