[发明专利]硅改性的核壳分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种硅改性的核壳分子筛，其特征在于核壳分子筛的核相是ZSM-5分子筛，壳层是Silicalite-1分子筛，壳层外覆盖有二氧化硅层；其中，核/壳的重量比为(0.01~3):1；二氧化硅层为核壳分子筛重量的1~30%。

2.根据权利要求1所述的硅改性的核壳分子筛，其特征在于核相ZSM-5分子筛硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃为10~350，核/壳的重量比为(0.02~2):1，二氧化硅层为核壳分子筛重量的2~25%。

3.根据权利要求2所述的硅改性的核壳分子筛，其特征在于核相ZSM-5分子筛硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃为20~300，核/壳的重量比为(0.03~1.5):1，二氧化硅层为核壳分子筛重量的3~22%。

4.权利要求1所述的硅改性的核壳分子筛的制备方法，包括以下步骤：

1）配制壳液：将正硅酸乙酯、有机模板剂R和水混合，混合物的摩尔组成为：H₂O/SiO₂=20~120，R/SiO₂=0.01~0.3；其中，有机模板剂R选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、甲胺、乙胺、丙胺或丁胺中的至少一种；

2）将核相ZSM-5分子筛加入上述壳液中，于130~210℃晶化1~36小时，经冷却、过滤、干燥，得到核壳分子筛；其中，核相ZSM-5分子筛与壳液的重量比为1:(5~250)；

3）将核壳分子筛与硅源混合，于140~180℃晶化1~10小时，焙烧所得产物，得到所述硅改性的核壳分子筛；其中，核壳分子筛与硅源的重量比为1:(1~2)；所述硅源以重量份数计，包括以下组份：

a）1~100份的选自正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯中的至少一种；

b）0~99份的选自正己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、正辛烷或环辛烷中的至少一种分散剂。

5.根据权利要求4所述的硅改性的核壳分子筛的制备方法，其特征在于步骤1）中，混合物的摩尔组成为：H₂O/SiO₂=30~100，R/SiO₂=0.03~0.2；步骤2）中，晶化温度为140~200℃，晶化时间为2~24小时；步骤3）中，晶化温度为150~170℃，晶化时间为2~9小时。

6.根据权利要求4所述的硅改性的核壳分子筛的制备方法，其特征在于步骤3）中，以重量份数计，选自正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯中的至少一种的用量为5~95份，选自正己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、正辛烷或环辛烷中的至少一种分散剂的用量为5~95份。