[发明专利]一类基于稀土催化体系高顺式苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一类稀土催化剂体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：以聚合物总量100wt%计，结合苯乙烯含量质量百分数为5 wt%-60 wt%，丁二烯含量质量百分数为10 wt%-70 wt%，异戊二烯含量质量百分数为10wt%-70 wt%；

三元共聚物中，以聚异戊二烯总量100 wt%计，1，4-聚异戊二烯含量质量百分数为70 wt%-98 wt%；

三元共聚物中，以聚丁二烯总量100 wt%计，1，4-聚丁二烯含量质量百分数为70 wt%-98 wt%；

三元共聚物中，以聚丁二烯总量100 wt%计，顺式1，4结构聚丁二烯含量质量百分数不小于35 wt%；

稀土催化体系由下述A、B、C、D四个部分组成，各组分的摩尔比为：B:A = 5-25:1，C:A = 0-9:1，D:A = 5-30:1；其中：

A选自稀土钕羧酸盐、稀土钕酸性磷、稀土钕膦酸盐或三（异丙氧基）钕中的一种或几种混合物；

B选自三烷基铝、氢化烷基铝中的一种或几种混合物；

C选自氯代烷、氯代硅烷、氯代烷基铝、倍半烷基铝中的一种或几种混合物；

D选自二烯烃丁二烯、异戊二烯、间戊二烯中的一种或几种混合物。

2.根据权利要求1所述的稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：结合苯乙烯含量质量百分数为15 wt%-50 wt%，丁二烯含量质量百分数为20 wt%-45 wt%，异戊二烯含量质量百分数为20 wt%-45 wt%。

3.根据权利要求1或2所述的稀土催化剂体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：1，4-聚异戊二烯含量质量百分数为85wt%-95 wt%；1，4-聚丁二烯含量质量百分数为85 wt%-95 wt%。

4.根据权利要求1或2所述的稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：以聚丁二烯总量100 wt%计，顺式1，4结构聚丁二烯含量质量百分数为35 wt%-90wt%。

5.根据权利要求3所述的稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：以聚丁二烯总量100 wt%计，顺式1，4结构聚丁二烯含量质量百分数为35 wt%-90 wt%。

6.根据权利要求1所述的稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：所述A选自（2-乙基己基）膦酸钕单-2-乙基己酯、（2-乙基己基）酸钕、新癸酸钕、三（异丙氧基）钕的一种或几种的混合物。

7.根据权利要求1所述的稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：所述B选自三异丁基铝、二异丁基氢化铝的一种或二者混合物。

8.根据权利要求1所述的稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：所述C选自三氯甲烷、二氯甲烷、一氯甲烷的一种或几种的混合物。

9.权利要求1、2或5所述稀土催化体系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，其特征在于：

（1）制备稀土催化体系：在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，按照权利要求1所述配比依次加入A、C、D、B，在10℃－80℃下反应0.5h到24h，得到用于苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元无规共聚合的稀土催化体系；

（2）在惰性气体氩气或氮气保护下，按1、2或5所述三元共聚物配比向干燥除氧的聚合反应器中加入有机溶剂和丁二烯、异戊二烯、苯乙烯单体，单体浓度为8-40g/mL，然后加入上述步骤（1）制备的稀土催化体系，稀土催化剂用量为Nd/单体的摩尔比为1×10^-4-4×10^-3，在0℃-100℃下反应0.5h到24h；反应以含有1 wt%的2，6-二叔丁基对甲基苯酚的异丙醇溶液终止，在过量乙醇中沉淀出聚合物，经乙醇洗涤挤压后，在40℃下真空干燥24h，得到苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物；有机溶剂为饱和烷烃、芳烃或环烷烃中的一种或几种的混合物。