[发明专利]一种燃料电池用阴极催化剂及制备方法有效
申请号: | 201210260430.8 | 申请日: | 2012-07-25 |
公开(公告)号: | CN103579639A | 公开(公告)日: | 2014-02-12 |
发明(设计)人: | 张华民;许壮;钟和香;柳丝丝 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | H01M4/92 | 分类号: | H01M4/92;B01J23/42;B01J23/44;B01J23/46;B01J23/52 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 燃料电池 阴极 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种燃料电池用阴极催化剂,其特征在于:所述催化剂为空壳型碳担载Pt基纳米催化剂,以Pt或Pt与过渡金属组成的合金为活性组分,其通式为Pt或PtMx,其中,M=Ag、Au、Ru、Rh、Pd、Os、或Ir中的一种或二种以上,0.05≤x≤0.95,催化剂粒径为10-100nm,壳体壁的厚度1-20nm。
2.根据权利要求1所述阴极催化剂,其特征在于:所述催化剂中活性组分的含量为1~80wt%,余量为碳载体;空壳型碳担载Pt基纳米催化剂是指催化剂为空心的纳米颗粒。
3.根据权利要求2所述阴极催化剂,其特征在于,所述碳载体为导电炭黑、石墨炭、碳纳米管、碳纤维、碳微球或碳气凝胶中的一种或二种以上。
4.一种燃料电池用阴极催化剂制备方法,其特征在于:所述催化剂按模板法制备而成,
(1)将模板金属的水溶性前驱物与C12~C18的季铵盐表面活性剂按1/20~1/5的摩尔比溶于水中,充分搅拌使之混合均匀,得到溶液A,其中模板金属离子的浓度为0.001-1mol/L;
(2)向A中通入惰性气体至饱和,将碳载体和溶液A按50~200ml溶液A/1g碳载体的比例,超声混合均匀,搅拌下加入模板金属2~10倍摩尔比的还原剂,得到浆料B;
(3)将Pt、或按所需比例Pt和M的水溶性前驱物溶于水中,搅拌混合均匀,得到溶液C,其中Pt前驱离子浓度为0.001-1mol/L;将Pt、或按所需比例Pt和M的水溶性前驱物与C12~C18的季铵盐表面活性剂、按Pt与表面活性剂1/20~1/5的摩尔比溶于水中,搅拌混合均匀,得到溶液C,其中Pt前驱物离子浓度为0.001-1mol/L;
(4)搅拌下向陈化0.5~6h的浆料B按所需炭载体与Pt、或炭载体与Pt和M的质量比加入溶液C,在惰性气氛保护下反应0.5~6h得到浆料D;
(5)将浆料D离心洗涤,60~120度真空干燥4~12小时,研磨得到固体粉末E;
(6)将固体粉末E在还原性气氛下于200~900度焙烧热处理0.5~6h后,得固体粉末F;固体粉末E或F在pH为1~3的盐酸、硫酸、硝酸或高氯酸溶液中处理0.5~12h,过滤洗涤后,60~120度真空干燥4~12小时后即得催化剂。
5.根据权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述模板金属的水溶性前驱物为金属Cu或Zn的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、卤化物中的一种或二种以上。
6.根据权利要求4所述制备方法,其特征在于:所述M为Ag时的水溶性前驱物为过渡金属硝酸盐、氨基配合物的一种;所述M为Au,Ru,Rh,Pd,Os或Ir的水溶性前驱物为M的卤化物、氨基或硝基配合物的一种。
7.根据权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述还原剂为硼氢化物或水合肼;所述碳载体为导电炭黑、石墨炭、碳纳米管、碳纤维、碳微球或碳气凝胶中的一种或二种以上;所述惰性气氛为高纯氮气或/和氩气,还原性气氛为氢气、或氢气与惰性气氛的混和气。
8.根据权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述焙烧过程的升温速率通常为0.5~20℃/min。
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