[发明专利]一种利用高岭土制备EUO型分子筛的方法

说明书

技术领域

本发明属于分子筛合成技术领域，具体涉及一种利用高岭土制备EUO型分子筛的方法。

背景技术

EUO型分子筛是一类新颖的中孔高硅分子筛，具有一维微孔孔道结构，所属空间群为Cmma，其骨架包括十元环直通孔道以及与之垂直联通的十二元环侧袋（side pocket）结构，是一类在孔道结构上很有特点的分子筛。Briscoe等人说明了其骨架为由硅氧及铝氧四面体组成的十元环孔道，呈椭圆型开口，孔口直径为0.41nm×0.58nm（《Zeolites》，1988，8，74）。

由于特殊的孔道结构，EUO结构分子筛在二甲苯异构化（USP20010051757）、含蜡油品降低倾点（USP20030127356）等反应中表现出优异的催化性能，在石油化工领域具有很好的工业应用价值。

原位晶化工艺是利用将高岭土经一定温度焙烧，生成具有晶化活性的SiO₂和Al₂O₃，在一定的晶化条件下形成分子筛，其它剩余部分主要为莫来石和尖晶石，是很好的催化剂载体。Howell等人最早在专利US3114603中公开了用活性高岭土，采用两段合成获得A型分子筛。70年代专利US3506594,3503900,3647718提出了以高岭土为原料同时制备FCC催化剂活性组分和基质的原位结晶分子筛的技术，研究者用原位晶化的方法合成了NaY分子筛，US2005181933中报道了高岭土原位晶化合成ZSM-5的方法。其后，利用高岭土为主要硅铝源，晶化合成了L分子筛，SAPO-5分子筛及Beta分子筛（CN101293659，CN101734684和CN102267704），高岭土原位晶化合成分子筛材料取得了很大的发展。

自国内外学者相继报道EUO型分子筛的合成方法以来，综合国内外关于该分子筛的制备，基本可以归为基于液相转化机理的水热法和基于固相原位转化的干胶法这两种方法。水热法合成EUO型分子筛依然占主导。选择不同模板剂（EP-A-004226，CN1796278A），不同的硅铝源等都是在此基础发展而来。EUO型分子筛作为异构化性能优异的新型催化材料，合成普遍存在投料硅铝比高，晶化时间长，生产成本高等问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种利用高岭土制备EUO型分子筛的方法。该方法利用了资源丰富、价格低廉的高岭土作为原料，直接合成了EUO型分子筛，与提供单一硅源和铝源的化工原料相比，不仅可以大大降低EUO型分子筛的生产成本，增加生产效率，而且可以有效利用高岭土基质调变EUO型分子筛自身的硅铝比，使合成的EUO型分子筛具有很好的酸性可调性和高的稳定性，是一种低成本、高效率、高质量生产EUO型分子筛催化剂的良好工艺路线。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种利用高岭土制备EUO型分子筛的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一、将高岭土研磨成粒度不大于100μm的高岭土粉体；或将高岭土、水玻璃、铝溶胶和水混合后搅拌均匀得到浆料，将浆料喷雾干燥得到粒度不大于200μm的高岭土微球，所述高岭土、水玻璃、铝溶胶和水的质量比为60～100∶5～15∶20～30∶230～300；

步骤二、将步骤一中所述高岭土粉体或所述高岭土微球在温度为550℃～950℃的条件下焙烧活化0.5h～5h，得到活化高岭土；